Isomerização do canabidiol (CBD) em canabinóides psicoactivos

[WillD]

Com Battery acid

1. 1 g de CBD foi adicionado a 35 ml de etanol a 95% num balão de fundo redondo (RBF) de 50 ml.
2. Colocado num banho de água quente a 70°C.
3. Uma vez dissolvido o CBD, foram adicionadas 4 gotas de ácido sulfúrico a 35% para acidificar a solução, pH < 3.
4. Deixou-se a mistura refluir durante 24 h no banho de água a 70°C.
5. Uma vez terminado, foram utilizadas 5 gotas de NaOH 10M para basificar a solução até que o pH fosse superior a 10, o que remove o ácido sulfúrico como sulfato de sódio.
6. A reação foi então filtrada para remover o sulfato de sódio, o que permitiu que apenas os canabinóides estivessem na solução de etanol restante.
7. A extração da amostra de 0 h resultou em que apenas o CBD foi encontrado a 2,80 min, o que está de acordo com as amostras de referência de 2,80 min. Após 1 hora, o pico de CBD foi reduzido, mas ainda era o pico principal presente. No entanto, outras impurezas começaram a aumentar após 24 h, como em 2,18 min e 3,40 min, que se verificou serem 8-OH-iso-HHC e 9α-OH-HHC. Além disso, o dupleto D 9-THC e D 8-THC foi encontrado aos 4,10 min e 4,22 min. Outro pico em 3,77 min foi encontrado como um pico de isomerização de D 9-THC e pensa-se que seja D 11-THC ou D 7-THC. Este método não isomerizou todo o CBD mesmo às 24 h. No entanto, o pico do CBD já não era o pico mais proeminente na amostra. O maior pico encontrado foi o de 3,38 picos, que era 9α-OH-HHC.

Com ácido muriático

1. 1 g de CBD foi adicionado a 35 ml de etanol a 95% num RBF de 50 ml.
2. Colocado num banho de água quente a 70°C.
3. Uma vez dissolvido o CBD, foram adicionados 47,3 ml de ácido clorídrico a 37% à solução, obtendo-se uma concentração final de 0,05% de HCl com um pH inferior a 5.
4. A mistura foi deixada em refluxo durante 24 h num banho de água a 70°C.
5. A extração da amostra de 0 h resultou em que apenas o CBD foi encontrado a 2,80 min, o que está de acordo com as amostras de referência de 2,80 min. Após 1 hora, o pico do CBD diminuiu, mas ainda era o principal pico presente. No entanto, outras impurezas começaram a aumentar após 24 h, como em 2,18 min e 3,40 min, que se verificou serem 8-OH-iso-HHC e 9α-OH-HHC. Além disso, o dupleto D 9-THC e D 8-THC foi encontrado aos 4,10 min e 4,22 min. Outro pico a 3,77 min foi considerado um pico de isomerização de D 9-THC e pensa-se que seja D 11-THC ou D 7-THC. A fragmentação foi efectuada e verificou-se que apresenta a mesma fragmentação e proporções que o D 9-THC e o D 8-THC, confirmando que se trata de um isómero do D 9-THC e do D 8-THC. Este método não isomerizou todo o CBD mesmo às 24 h. No entanto, o pico do CBD já não era o pico mais proeminente na amostra. O maior pico encontrado foi o de 3,38 picos, que era 9α-OH-HHC.

Com ácido acético glacial

1. 1 g de CBD foi adicionado a 35 ml de etanol a 95% num RBF de 50 ml.
2. Colocado num banho de água quente a 70°C.
3. Uma vez dissolvido o CBD, foram adicionados à solução 1,909 ml de ácido acético glacial a 99%, obtendo-se uma concentração final de 5,2% de ácido acético.
4. A mistura foi deixada em refluxo durante 24 h num banho de água a 70°C.
5. A extração da amostra de 0 h resultou em que apenas o CBD foi encontrado aos 2,80 min, o que está de acordo com as amostras de referência de 2,80. Após 1 h, as alterações de isomerização do CBD só foram encontradas como um aumento do pico a 3,77, que se pensa ser D 11-THC ou D 7-THC. Após 4 horas, verificou-se um pico notável de aumento de D 9-THC. Às 24 h, a reação foi analisada e verificou-se que 11-5 00 -dihidroxi-CBD, 8-OH-iso-HHC, CBD, 10-metoxi-THC e D 9-THC foram encontrados a 1,96 min, 2,22 min, 2,80 min, 3,50 min e 4,11 min, respetivamente. O composto a 3,77 min foi encontrado nestes espectros e foi o mais abundante após 24 h.

Isomerização do CBD com pTSA.
A uma solução de CBD (1000g) em 20L de CH2Cl2 anidro (ou tolueno), adicionou-se pTSA (500g) à temperatura ambiente, sob atmosfera de azoto. A reação foi agitada nas mesmas condições durante 48 horas. Em seguida, a mistura foi diluída com Et2O e lavada com uma solução saturada de NaHCO3. A camada orgânica foi recolhida, lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro e concentrada. CH2Cl2: rendimento de Δ8-THC ~940g; Tolueno: rendimento de Δ9-THC ~820g, Δ8-THC ~10g.


Isomerização do CBD com pTSA e MW.
A um recipiente aberto foi adicionado CBD (500g), 1L de hexano e 15,22g de pTSA. A reação foi irradiada num forno de micro-ondas comercial modificado durante 5 min (1200W). A temperatura das reacções foi monitorizada utilizando um termómetro com termopar entrançado de Teflon. A mistura reacional foi vertida numa solução saturada de bicarbonato de sódio e extraída com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 e evaporada sob vácuo. Rendimento Δ8-THC ~393g; Δ9-THC ~16g.


Isomerização do CBD com pTSA e SN.
A um recipiente aberto foi adicionado CBD (500g), 1L de tolueno e 15,22g de pTSA. A reação foi sonicada utilizando um banho de ultra-sons (40KHz) durante 10 minutos a 60°C. . A temperatura das reacções foi monitorizada utilizando um termómetro de termopar entrançado em Teflon. A mistura reacional foi vertida para uma solução saturada de bicarbonato de sódio e extraída com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 e evaporada sob vácuo. Rendimento Δ8-THC ~352g; Δ9-THC ~72g.

 

[MuricanSpirit]

Algumas perguntas sobre o método do vinagre:

1. Não deveria ser possível parar a reação em qualquer altura com soda? Por exemplo, se eu quiser obter D9, posso adicionar um pouco de soda após 4 horas de reação, certo?
   1. Digamos que não quero que reste soda: Posso simplesmente evaporar o etanol+vinagre para parar a reação em vez de usar soda?
      1. Não deve fazer diferença se eu aumentar a temperatura de modo a que todo o etanol+vinagre seja evaporado após 5-6h?
2. E não é possível utilizar ácido cítrico a 15% em vez de ácido acético a 5%, o que deveria dar os mesmos resultados?
   Acabei de me aperceber que o ácido acético faz mais sentido porque pode ser evaporado abaixo do ponto de fusão do CBD. Estava com medo que pudesse afetar o sabor, mas provavelmente pode ser lavado e 2 ml em 50 ml não é um cheiro forte.
3. A quantidade de CBD usada (desde que se dissolva bem) não é relevante, por exemplo, eu poderia usar 2g na mesma solução de 50ml, certo?

Fonte

 

[WillD]

1. É possível parar a isomerização em qualquer altura arrefecendo a reação. O ponto de ebulição do vinagre não permite que a ideia de evaporação se concretize. Com o aumento da temperatura, a isomerização pode ser mais rápida, mas de uma forma completamente diferente.
2. Quando se utiliza uma solução saturada de hidróxido de sódio (ou de potássio), obtém-se uma camada aquosa densa a partir de baixo, para a qual o vinagre irá também sob a forma de acetato de sódio. Por cima, haverá um extrato de etanol puro, que, depois de decantado, podemos evaporar para obter canabinóides puros.
3. Ao aumentar a escala, podemos reduzir as quantidades de etanol com base na solubilidade real, isso mesmo.

 

[MuricanSpirit]

@William Dampier Agradeço muito as suas ideias. Mais uma vez, obrigado. Estão a fazer um trabalho de heróis aqui. Devíamos criar os nossos próprios prémios nobel para a darknet, porque vocês estão claramente a ajudar a humanidade.

Alguém sabe como tornar o CBD solúvel em água (se é que isso é possível)? Encontrei no YouTube lojas que vendem CBD solúvel em água e suspeito que seja de alguma forma "um truque" com a solução em que o CBD está, mas como é que o fazem?

Estou a perguntar porque o etanol puro "bebível" custa muito aqui por causa de razões fiscais (o álcool para beber é muito taxado, por isso também taxam o etanol para evitar que as pessoas o comprem para criar os seus próprios "moonshines"). Talvez eu possa usar metanol? Acho que também podia usar um óleo como o tolueno (?), mas estava a pensar que talvez fosse mais barato usar água destilada (na qual o CBD não se resolve suficientemente bem, resultando num CBD preso no seu próprio óleo que não toca na solução). Infelizmente não tenho uma placa de aquecimento com barra de agitação, tenho uma placa de aquecimento e uma barra de agitação, mas são unidades separadas).

Peço desculpa se estou a fazer perguntas de principiante: Só recentemente comecei a interessar-me por química e gostava de a ter estudado em vez de estar a fazer o que estou a fazer agora.

 

[Rabidreject]

Deveria consultar o livro escrito por "Michael Valentine Smith", um pseudónimo de outro químico psicadélico bem conhecido e um químico fantástico em geral, chamado Psychedelic chemistry. Foi escrito, creio, nos anos 70. Tem bastante sobre a química da canábis também... este material não é novo, nem os análogos que foram feitos PRINCIPALMENTE pelo governo dos EUA.
é engraçado porque filmes como Pineapple Express fazem parecer que o governo dos EUA desenvolveu a erva mais forte do mundo.
Porque é que se dariam ao trabalho quando tinham químicos a trabalhar no D9-THCO! Lembrem-se que a maior parte do Thco que está a ser vendido em todo o mundo é d8-thco, que é um pouco mais fraco, na minha opinião.
É um bom livro para se ter, embora tenha a certeza (bem, eu sei) que as coisas evoluíram bastante no que diz respeito a alguns dos sintetizadores - é como se o pihkal estivesse agora obviamente desatualizado em termos de precursores disponíveis - na sua maior parte.
Acho que muita gente vê que é "apenas ferver CBD num ácido - qualquer ácido e obtém-se 100% de d9-THC - não estou a dizer que és tu, mas já vi idiotas no Reddit a perguntar sobre isso com 0 equipamento analítico - é isso que me assusta em trabalhar com canabinóides - são tão pegajosos e geralmente irritantes! Eu próprio já pensei em fazer isto e depois pensei melhor quando me apercebi que não há forma de verificar o que se tem, a não ser que se esteja ligado a uma universidade, basicamente.
Já agora, o Hamilton tem um podcast muito bom com ele, durante as duas horas de discussão surgem coisas muito interessantes.

 

[WillD]

O CBD solúvel em água é possível, é obtido através da criação de complexos que alteram a propriedade original, por exemplo, com beta-ciclodextrinas. Isto pode ser discutido noutro tópico, uma vez que estes complexos não são adequados para o processo de isomerização acima referido.

Quanto à utilização de metanol, tolueno (benzeno), é possível, mas as condições de reação serão diferentes. Existem dados sobre a isomerização de CBD em THC em benzeno + PTSA e dados sobre o uso de metanol e ácido clorídrico, bem como metanol e PTSA. Podemos experimentar com uma variedade de solventes de baixo ponto de ebulição e ácidos fortes (o ácido acético é relativamente fraco, mas ainda assim adequado).

 

[MuricanSpirit]

Bem, vou comprar hoje ácido clorídrico (30%), etanol 93% (ou mesmo 96%, não me lembro), tolueno e hidróxido de sódio de origem farmacêutica. Já tenho ácido acético de qualidade alimentar.

E tenho 300g de CBD, a festa pode começar! Por razões legais não posso produzir mais do que lotes de 10g.

Ver anexo 2212

A qualidade parece ser boa, de acordo com o teste de laboratório fornecido (pode ser verificado online com o código QR) é superior a 99%, mas ele poderia tê-lo cortado entretanto, então decidi misturá-lo com água (quando compro noids da China, há várias camadas do pó, por exemplo, uma parte do pó pode chegar ao fundo enquanto a outra parte flui acima da água)..:

Ver anexo 2214

Após cerca de 12h, o CBD continua a não se resolver com água:

Ver anexo 2213

Candidato ao Prémio Nobel da Darknet, Dr. Prof. William Dampier, diz-me o que fazer e eu gravo-o em vídeo e partilho o conhecimento.

Spoiler: Perguntas sobre a segurança deste processo (menos sobre o tópico CBD para THC)

Vamos apenas "assumir"que sou um idiota...

Eu tenho uma ventoinha industrial (feita para remover o calor quando se cultiva cananbis). Tenho quase a certeza que é suficiente (cerca de 500L/s) porque não se consegue respirar com aquilo ligado.

O equipamento de proteção de laboratório chega hoje:

• Máscara (filtros substituíveis) com óculos incorporados (parece que se cola à cara)
• Uns óculos baratos (que não me dão uma sensação de segurança)
• Máscara resistente à água para esquiar (para proteger a minha pele na cabeça)
• Casaco de laboratório em algodão, à procura de um impermeável a produtos químicos que possa ser retirado em segundos quando necessário
• Luvas de nitrilo

Não preciso desta proteção desde que não trabalhe com HCL, certo? Assim, vou treinar (ganhar experiência de proteção laboratorial) no início com métodos seguros para os alimentos, como o método do vinagre, e passar a usar HCL.

 

[WillD]

O que tem, um material puro do CBD, é ótimo! A área de trabalho dos químicos deve estar o mais próximo possível da localização do exaustor. Recolha as paredes dos lados da área de trabalho para aumentar a eficiência localmente. Trabalhar com ácido clorídrico não é muito perigoso se utilizarmos ventilação por exaustão, luvas e precaução. Utilizar luvas de nitrilo mais subtis para facilitar o trabalho e mudá-las com mais frequência em caso de contaminação. As luvas grossas podem criar mais problemas do que segurança. A utilização de uma máscara com filtro facial completo é, de qualquer modo, uma boa ideia. No que diz respeito ao vestuário de proteção para o trabalho, a DuPoint Tyvek é bastante próxima. Estes fatos-macaco ou similares podem ser comprados com uma margem. As botas de borracha à prova de água são a melhor solução para proteger os pés. Se o ácido clorídrico entrar em contacto com a pele, lavar com água abundante e sabão. Se tivermos alguma reação cutânea ao ácido, não seria mau ter anti-histamínicos à mão. Se, de repente, inspiramos fortemente um par de ácido clorídrico, então efectuamos a hiperventilação dos pulmões. 15 minutos inspirar e expirar profundamente, rápida e frequentemente, ao ar livre. Mas, em geral, o trabalho com ácido clorídrico não é tão perigoso como parece. Se houver objectos metálicos valiosos na zona de trabalho, aconselho-os a retirá-los, uma vez que existe o risco de corrosão pelo vapor do ácido. Estas são recomendações gerais, mas no que diz respeito ao nosso caso particular de ácido clorídrico na reação, não é necessário preocupar-se muito com isso.

 

[MuricanSpirit]

Obrigado.

Acho que a reação mais amigável para os noobs é a "reação do ácido acético", certo? Acho que por razões de segurança, até ter "treino" suficiente, vou usar esta.

Tem de ser glacial? É possível usar ácido acético líquido (à temperatura ambiente)?

Digamos que estamos no fim da reação, por isso arrefecemo-la para a parar.

Agora fico com THC em etanol misturado com ácido acético.

Como é que retiro o etanol e o ácido acético?

Será que funciona se eu deixar congelar até 0° (congelador normal). O etanol continuará a ser líquido, mas o ácido acético tornar-se-á sólido a 8°, pelo que posso retirá-lo, certo?

Se quiser remover o etanol, posso aquecê-lo a 80° (pré-aquecido e o mais plano possível para aumentar o contacto entre o etanol e o ar quente) para evaporar o etanol?

 

[WillD]

Primeiro, verifique a percentagem de ácido acético "doméstico". Se o ácido for demasiado aquoso, pode ser necessário um pouco mais de etanol para o dissolver. É claro que utilizamos ácido líquido, no caso do ácido acético glacial quimicamente puro, que se congelará em cristais a 16*C, mas precisamos de aquecer. Separar o ácido após a congelação é uma má ideia, o álcool vai mantê-lo em si mesmo. Extinguimos o resto do ácido com uma solução saturada de álcali, e ele transformar-se-á num sal metálico solúvel em água. Uma solução aquosa densa e saturada de sais e álcalis permitirá que a mistura se separe em duas camadas: a camada aquosa inferior e a camada superior de extrato de etanol com THC. Ao separar a camada de etanol, podemos evaporá-la.

 

[MuricanSpirit]

Obrigado. Então, que akali devo usar? Eu tenho carbonato de sódio (e em breve terei hidróxido de sódio), acha que estes funcionarão? E quanto akali é que preciso por ácido acético? Tenho a sensação de que a resposta pode não ser tão simples como "3mg de soda / 1ml de ácido acético", por isso, dê-me algumas dicas (links) que eu deva ler antes de voltar a fazer perguntas tão estúpidas.

 

[WillD]

O hidróxido de sódio seria a sua melhor aposta. Pode utilizar uma solução bastante concentrada de 1 g de álcali em 2 ml de água. São necessários cerca de 1,5 g de hidróxido de sódio por grama de CBD.

 

[MuricanSpirit]

Tinhas razão, também tive de comprar ácido acético (98%)

Isto é o que fiz até agora:

1. Misturei 10g de CBD em 50ml de etanol (96%) (dissolveu-se muito rapidamente). Usei um frasco pequeno (o plástico só foi usado quando tive de medir os ml).
2. Coloquei-o num forno pré-aquecido a 70° (a circulação de ar foi desligada).
3. Demorou algum tempo (cerca de 50min) até a solução estar a 70° C (verifiquei-a com um medidor de temperatura que serve para verificar a temperatura de bifes grelhados, etc.).
4. Adicionámos 2 ml de ácido acético.
5. Permaneceu no forno durante cerca de 10h. Arrefeceu até à temperatura ambiente desde então.

Subestimei o cheiro. Arruinou o forno. Acho que me livrei do cheiro ligando o forno a 300° (estou muito contente por ele se conseguir limpar sozinho).

Agora só me restam 23 ml de etanol. Continua a cheirar muito mal - já não me cheira a etanol, mas apenas a ácido acético. Se bem me lembro, cheirava mais a etanol antes de começar a evaporação. Terei feito algo de errado?

Gostava que houvesse uma forma de testar se o cheiro é forte...

 

[WillD]

Depois de adicionar ácido acético, foi necessário medir o pH. Não fazer uma reação no forno, é perigoso! As evaporações devem ir para a ventilação de exaustão. É muito perigoso utilizar a estufa. Precisamos de uma placa de aquecimento e de um agitador, idealmente, papel indicador.

 

[WillD]

Se se dedica ao cultivo, então a acidez do solo e a mistura de fertilizantes foram controladas. É necessário um medidor de pH eletrónico calibrado ou um papel indicador de pH. Ao adicionar qualquer um dos ácidos acima referidos, concentramo-nos mais no pH < 3, ou seja, o papel indicador deve ser vermelho, ácido. Então podemos ter o processo de isomerização quando aquecido. Para o aquecimento, é melhor usar vidro resistente ao calor e um agitador magnético. Aquecimento apenas sob ventilação de exaustão ou com um condensador de arrefecimento. A evaporação do etanol pode levar à ignição. O extintor de incêndio à mão seria uma boa ideia.

 

[WillD]

Assim... Utilizamos ar livre, sem forno, micro-ondas e similares neste caso. Para o aquecimento sob exaustão, utilizamos uma placa de aquecimento ou um agitador magnético. Quando aquecido na placa de aquecimento eléctrica, agita-se um bastão de vidro ou de teflon. Se tivermos um agitador magnético, o kit inclui um íman de teflon para agitar. Neste caso, para a reação, podemos utilizar um balão de vidro de fundo plano com um condensador.

Com o condensador de refluxo, sem arrefecimento, a evaporação será mais rápida e segura. Com o arrefecimento do condensador, podemos fazer uma reação, sem arrefecimento - evaporação do etanol.

Aproximadamente, este deve ser o papel indicador após a adição de ácido à mistura de reação.
O etanol ferve a cerca de 80 *C, não o devemos deixar evaporar completamente antes do tempo. A evaporação completa do álcool só pode ser admitida após a adição de água alcalina e a separação do álcool da mistura. O que se obteve como uma experiência mal sucedida, guardar para acções posteriores. O cheiro acético deve ser removido quando se processa com uma solução alcalina.

 

[MuricanSpirit]

Ok, acho que tive sorte e ou 27ml não foram suficientes.

Vou tentar fazer um laboratório com equipamento de cultivo de canábis (tenho uma tenda de 1,2mx1,2mx2m e uma mesa redonda de 1,2m e acho que se encaixam perfeitamente. Posso abri-la completamente de um lado e trabalhar basicamente do lado de fora. (Eu não ficaria na tenda) O ventilador irá remover/bombear o ar para fora da tenda (na melhor das hipóteses, toda a tecnologia, por exemplo, adaptadores de energia, etc., está fora da tenda).


O que acha que é melhor para bombear o ar para fora da tenda (a ventoinha está fisicamente no exterior, a tecnologia fica menos exposta ao interior). Utilizarei um filtro de carbono no tubo que bombeia (para que os produtos químicos tenham de entrar primeiro no filtro antes de passarem pela ventoinha e serem empurrados para o tubo seguinte que conduz ao exterior).

O problema é que a ventoinha pode ter fugas (o que não deve acontecer), pelo que, para minha segurança, é melhor colocar a ventoinha na tenda e protegê-la com fita adesiva do contacto com os produtos químicos (?).

Imagina isto assim:

Mas a ventoinha estaria no exterior. Não haveria uma ventoinha rotativa no interior (canto). Não há um candeeiro grande. Essas lâmpadas têm normalmente cordas que podem ser ajustadas a diferentes comprimentos (para que se possa controlar a distância até à lâmpada). Utilizá-las-ia para controlar a distância até à evaporação.
Imagina-o com uma mesa no interior e 2 m de altura.

Acha que não há problema em ter tecnologia no interior?

Talvez devêssemos mover este comentário para "Laboratório doméstico de tendas"?


P.S. Acabámos de postar ao mesmo tempo. Sim, vou comprar uma placa de aquecimento com agitação.

 

[WillD]

Sim, podemos usar a "tenda química", a "caixa de cultivo" para os nossos objectivos. Isto é praticado frequentemente. Uma mesa de turismo dobrável pode tornar-se uma área de trabalho numa tenda. As acções seguintes tentam ser coordenadas connosco com antecedência para não criar situações perigosas.

 

[MuricanSpirit]

Preciso de ajuda para construir um ambiente seguro... por exemplo, duas ventoinhas com filtro de carbono (uma debaixo da mesa) e algum espaço de arrumação debaixo da mesa. Extintor de incêndio também. Já tenho alguns tubos como o que mostraste na foto - 2 com um tubo de vidro reto e 2 com um tubo em espiral no interior. Tenho uma bomba para arrefecer o tubo.

Claro que tenho luvas no interior e no exterior.

Que mais tenho de verificar para ter um ambiente de laboratório doméstico seguro? Proteção contra cortes; tecnologia no exterior; extintor de incêndio; luvas; equipamento de laboratório seguro para produtos químicos (óculos, máscara de gás, casaco e calças seguros para produtos químicos, sapatos/botas de plástico, máscara de esqui protetora da água, etc.); que mais?

Vi alguns vídeos no youtube "A química é perigosa", por exemplo, e aprendi há 10 minutos como tirar as luvas de forma correcta e segura. Está a falar com um idiota absoluto.

 

[WillD]

Tem um condensador de refluxo? Pode mostrar a fotografia? Há frascos?

 

[MuricanSpirit]

Refulx = Devolve as gotas à solução de aquecimento? Não, não tenho isso.

Mas tenho dois como este:

E 2 com um tubo em espiral no interior.


Não tenho frascos porque só trabalho com frascos. Estou a pensar mudar o meu nome para Jarry.

 

[HerrHaber]

Jarry, tenta adaptar um tampão de borracha com um orifício no interior para encaixar no teu condensador.