Syntese af 4-MMC (mephedron). Bromering i dichlormethan.

[Marvin "Popcorn" Sutton]

I denne artikel ser vi på mephedron (4MMC)-syntese. Dichlormethan (DCM) bruges som opløsningsmiddel. Det har et lavt kogepunkt (~40 °C), og synteseprocedurerne tager lidt tid.

Arbejdsbetingelser:

• Lufttemperatur 20-24 ºC;
• Relativ luftfugtighed <60%;
• Godt ventileret rum (med luftindtag/udsugningshætte);
• Adgang til vand og elektricitet;

De vigtigste faser:

1. Bromering.

2. Methylaminering.

3. Adskillelse/oprensning af den frie base.

4. Forsuring.

Bromering

1. 4'-Methylpropiophenon (cas 5337-93-9) 1000 g og DCM 3000 ml anbringes i en 10 l kolbe og omrøres, indtil der er opnået en homogen opløsning.
2. Enportion brom (Br2) 1000 g, 330 ml hældes i en dryptragt.

Det er vigtigt at vide: Arbejde med brom kræver særlige sikkerhedsforanstaltninger, fordi stoffet er meget ætsende og giftigt. Alle overflader, som kommer i kontakt med brom, bliver fuldstændig ødelagt. Det er bedre at bruge en lang gradueret pipette eller en gradueret cylinder til at måle mængden af dette stof. Bromering skal udføres udendørs eller i et godt ventileret rum, fordi brom er meget flygtigt. Proceduren er ikke vanskelig, men kræver opmærksomhed. Alle glasvarer, som skal bruges til manipulationer med brom, skal afkøles og tørres helt.

3 . Saltsyre (HCl 36% aq) 50 mL tilsættes til reaktionsblandingen. Det er katalysatoren for bromineringsreaktionen. En svag omrøring tændes, og tilsætning af brom påbegyndes.
4. Den første portion brom ~50 ml tilsættes. Opløsningen bliver brun og til sidst misfarvet. Det betyder, at bromineringsreaktionen har fundet sted. Du skal vente på dette øjeblik og ikke hælde alt brom ud i én portion for at undgå en voldsom eksoterm reaktion med efterfølgende afkogning af opløsningen.
5. Brom tilsættes dråbevis fra dryptragten til opløsningen, når den første Br2-portion er misfarvet, for at få et jævnt reaktionsforløb. Hvis opløsningen begynder at koge, skal tilsætningen af brom stoppes, indtil opløsningen er afkølet til 30-35 ºC.

Det er vigtigt at vide: Hydrogenbromid frigives under bromering. Det er en ætsende hvid gas (syre). Det kræver beskyttelse af åndedrætsorganerne og øjnene (helmaske) og en godt ventileret udstødningshætte.

6. Det er nødvendigt at sikre, at reaktionen er afsluttet, når alt brom er hældt i: Reaktionstemperaturen er stoppet med at stige, opløsningen er stoppet med at misfarves. Derefter omrøres reaktionsblandingen i 30-60 minutter.

7. Den opnåede opløsning vaskes for resterende brom, det har en positiv indflydelse på slutproduktets kvalitet. Reaktionsblandingen vaskes med et lige stort volumen natriumthiosulfat (Na2S2O3) 10% opløsning eller natriumbicarbonat (NaHCO3) 10% opløsning. Opløsningerne omrøres godt i 10 minutter, og lagene adskilles tydeligt. Det nederste organiske lag tages med til yderligere manipulationer. Det øverste lag bortskaffes.

8. Dernæst vaskes reaktionsblandingen med et lige stort volumen vand tilneutral pH. Vaskeproceduren for det organiske lag kan gentages flere gange, hvis det er nødvendigt. Udbyttet af reaktionen 2-Bromo-4'-methylpropiophenon (cas 1451-82-7) er ~1400 g, som allerede er opløst i DCM.

Methylaminering

9. Methylamin 40% vandig opløsning tilsættes til opløsningen fra den tidligere reaktion. Denne reaktion er også eksoterm, så methylamin tilsættes langsomt for at undgå, at opløsningen koger. Dette har indflydelse på reaktionsudbyttet. Methylamin tages i overskud, fordi det delvist fordampes under reaktionen. Den gennemsnitlige andel er 2 ml pr. 1 g 2-Bromo-4'-methylpropiophenon. Methylamin 40% vandig opløsning 2800 ml tilsættes til 2-Bromo-4'-methylpropiophenon 1400 g. Methylamin tilsættes via dryptragt i en tynd strøm, eller det opdeles i 2-3 portioner og hældes i lige store portioner under moderat omrøring uden at sprøjte.

10. Reaktionsblandingen omrøres i 2 timer ved 40 ºC.

Adskillelse og oprensning af fri base
11. Når blandingen fra den foregående del er behandlet, vaskes og adskilles den frie base. Det nederste organiske lag adskilles fra det øverste vandige lag. Det organiske lag vaskes som beskrevet i trin 7 (samme procedurer), og det øverste lag skrottes. Vaskningen af det organiske lag gentages flere gange, indtil methylaminlugten er forsvundet.

12. Udbyttet af mephedron (4-MMC) fri base DCM-opløsning er ~3000 ml. Hvis det organiske lag er for lille efter methylaminering, hældes DCM 1-2 L. Dette vil hjælpe med at udtrække 4-MMC fri base bedre. Derefter adskilles lagene, og der afsættes et vandigt lag.

13 . Det er meget vigtigt at adskille det organiske lag fra vandet. For at være sikker kan du lægge DCM-opløsningen i fryseren, så fryser det resterende vand og er let at adskille. Du kan også tørre din opløsning med vandfrit magnesiumsulfat (MgSO4). Hvis der er vand tilbage, kan der opstå problemer med udfældning i næste trin under forsuringen.

Forsuring

14. Den resulterende frie mephedronbase i DСM behandles med saltsyre. Denbedste måde at producere salt på erHCl-forgasning. En 35-38 % HCl-saltsyre-vandopløsning i acetone eller isopropanol bruges også i forholdet 1 ml saltsyre pr. 10 ml opløsningsmiddel (1:10).

Syren tilsættes i små portioner under konstant omrøring. Hvis reaktionsmassen bliver for tyk, fortyndes den med acetone. Blandingen skal være flydende nok til at forsure 4-MMC fri base jævnt. Hvid gas (HCl) frigives aktivt under denne procedure. Åndedrætsorganerne og øjnene skal beskyttes. For at minimere frigivelsen af gas anbefales det at afkøle opløsningen. Under forsuringsprocessen er det vigtigt at kontrollere pH-værdien. Ved 5,5-6 pH stoppes forsuringen. Blandingen sættes i en fryser i flere timer. Derefter filtreres og tørres produktet . pH kontrolleres medpH-indikatorpapir.

Instruktioner for rensning og krystallisering:

Mephedron (4-MMC) pulverrensning

Introduktion Mephedron (4-MMC) syntesereaktion udføres med produktion af en vis mængde biprodukter

.

Der er også en vis mængde uredigeret prækursor tilbage i reaktionsblandingen efter reaktion. Det kræver rensning af et 4-MMC-produkt med utilstrækkelig renhed for at reducere sundhedsrisici. Manuel

som ...

bbgate.com https://bbgate.com

/index.php?threads/crystallization-of-mefedrone-4mmc.72/

 

[Hans-Dietrich]

Bromering ville være lettere at udføre i en kolbe med en sidehals, hvorfra gasformig syre skal komme ind i beholderen med absorberen. Til methylaminering kan du bruge en HDPE-beholder med en tætsluttende prop. Methylamin kan sikkert tilsættes i en dråbe, det vigtigste er, at reaktionsmassen ikke begynder at koge. Når du har tilsat al methylamin, er det nødvendigt at lukke proppen og røre, indtil reaktionsblandingen er kølet ned. Så kan syntesen betragtes som afsluttet. Den smaragdgrønne farve på det tredje billede indikerer, at der er for meget ureageret 2-brom-4-methilpropiophenon. I dette tilfælde er det nødvendigt at destillere reaktionsmassen med damp og adskille den ureagerede 2-brom-4-methilpropiophenon, hvis dette ikke gøres, vil produktet få en farve, der vil være vanskelig at vaske. Dette vil også fjerne den resterende methylamin. Når du lægger 1,4 kg 2-brom-4-methilpropifenon, kan du ikke bare tage en glasstang og røre syren i basen. Der skal bruges en topdrevet omrører eller lignende. Det er ønskeligt at afkøle reaktionsmassen. En skilletragt kan derefter bruges til at tilføre syren.

 

[Hans-Dietrich]

Der er ingen tvivl om, at dette er en ægte syntese )) Jeg udtrykte bare mine kommentarer til processen baseret på min erfaring. Velkommen )))

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Tak for din kommentar, dine tilføjelser er meget vigtige. Jeg er glad for, at der er interesserede personer, der bidrager til emnet.
Denne syntese er beskrevet direkte af den kemiker, der udførte den, jeg kommunikerede med ham online under hele processen og optog. Dette er en førstepersonsrapport om, hvordan alting foregik i laboratoriet.
Dette er en af de mange synteser, vi to har lavet sammen. Det er en klassisk teknik, som er blevet brugt mange gange med forskellige opløsningsmidler.
For en 10L-kolbe er dette den perfekte beregnede reagensbelastning. Det er bedre ikke at destillere den frie base, men bare at opvarme den ved et kogepunktsopløsningsmiddel (hold øje med kogepunktet for det opløsningsmiddel, hvor reaktionen finder sted), selvom der kan være forskellige meninger her. Forsuringen foregik i en PP-spand, hvor der blev tilsat syre fra en kemisk kop og omrørt med en teflonomrører fastgjort til en elektrisk skruetrækker.
Dette er 100% ægte syntese, som blev udført af mig, herunder))))

 

[Hans-Dietrich]

Destillation af reaktionsmassen med damp og destillation af den frie base er to forskellige processer. Til dampdestillation bruges ekstra vand eller damp. Det ser sådan ud: Der tilsættes vand til kolben med reaktionsblandingen, ca. halvdelen af reaktionsblandingens volumen, og det bringes i kog. Dampen tager partikler af reaktionsmassen med sig og fører en modtager ind i kolben. Den ureagerede keton overføres først til dampreceiveren. Grønne partikler vil være synlige i kondensatoren. På et tidspunkt forsvinder freebasen med dampen. Så skal du skifte receiver eller stoppe processen helt og starte saltfrigivelsen. Der skal tilsættes vand, efterhånden som det fordamper. Forresten kan den resulterende keton genbruges ))) Du behøver ikke at destillere hele indholdet af kilden. Noget i kolben skal komme ud. Der vil det blive set, når processen skal afsluttes. Forresten blandede jeg også stoffet med en skruetrækker og en teflonomrører. Skruetrækkeren brændte til sidst ud )))

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Jeg besluttede, at destillation af halogenketon med vanddamp ikke er enden på sagen. Tak for forklaringen. Men jeg gør det stadig anderledes, jeg opvarmer bare reaktionsblandingen på niveau med kogende opløsningsmiddel. Noget af opløsningsmidlet undslipper med den resterende keton og methylamin, reaktionsblandingen skifter farve og lugt (FARE! Indånd ikke!).
Særligt nyttigt for dem, der laver store mængder, for ikke at lede efter store beholdere, kan du gøre det med emaljerede spande og et elektrisk komfur og hente det ønskede niveau af opvarmning. Men det er nødvendigt at overholde sikkerhedsforanstaltninger og at udføre denne procedure under en god hætte eller i det fri.
For ikke at ødelægge den elektriske mixer skal du holde blandingen flydende nok og tilsætte acetone, når den tykner. Det er ikke nødvendigt at syrne hele mængden, du kan gøre det i portioner.

 

[Hans-Dietrich]

Ja, der er logik i dine ord. Det er ikke helt professionelt at lave store synteser i en spand)). Jeg tror, at hvis lægemiddelkemikeren er vokset op til at producere industrielle partier af stoffet, så skal udstyret svare til niveauet )))

Og jeg glemte næsten ... Når reaktionsblandingen koger efter syntese, vil opløsningsmidlet delvist flyve væk, ja, og helt flyve væk methylamin, og farven vil ændre sig ubetinget, men ketonen vil ikke gå nogen steder. Under alle omstændigheder skal der gøres noget mere seriøst end banal inddampning. Alternativt kan man tilsætte IPA og inddampe reaktionsblandingen 1-2 gange. Måske noget andet ...

 

[MadHatter]

Undskyld ... hvilken artikel? Er jeg gået glip af noget?

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Du er ikke gået glip af noget, det er bare begyndelsen

 

[rickyrick]

Hvad er efter din mening den bedste bromsyntesemetode (omkostningseffektiv, mellemstor skala)?

 

[Hans-Dietrich]

Der findes ikke noget bedre. Der er mere eller mindre ildelugtende.

 

[rickyrick]

Det tænkte jeg nok. Tak.

 

[MadHatter]

Ah, okay. Så venter jeg bare tålmodigt på de gode ting.

 

[hlebsladky2]

Hej! Hvordan vil tilsætning af DCM under metylaminering hjælpe freebase-ekstraktet fra vandet? btw vil det endda fungere, hvis bromering blev udført på en anden måde (peroxid, hydrobromidsyre)?

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

DCM behøver ikke at blive tilsat under methylaminering. Det bruges under bromering som opløsningsmiddel for 4-methylpropiophenon. Derefter opløser det også den resulterende bromerede bromketon. Og i slutningen af metylamineringen er det ekstraktoren til mephedronbasen. Hvis der fordamper meget DCM under reaktionerne, og den frie base ikke danner et organisk lag efter methyleringen, tilsættes en portion DCM for at ekstrahere den frie base.

 

[Venom2021]

kan man se, at der er begået en fejl, skal kolben lukkes straks efter tilsætning af methylamin, så gassen ikke slipper ud, og opløsningen ikke overophedes med det samme. Farven på mephedrone freebase skal være ravgul eller gul som morgenurin. Her er rød, dette fænomen er velkendt for mig, så her får vi en lille mængde 4mmc og meget dårlig kvalitet. Denne syntese kan udføres i et vandbad i en krukke eller en vodkaflaske. Hæld methylamin på én gang og bland det i 10 minutter, indtil opløsningen begynder at varme op til 35 °, sæt derefter flasken i vandbadet og ryst flasken hvert 10. minut kraftigt i 30 sekunder og så i 2 timer hvert 10. minut hver gang, tak

 

[rafael1985]

Hvor meget HCl skal der til et kg keton, eller skal man kun tjekke med pH-papirer?

 

[Venom2021]

På 1 kg bk4 bruger du ca. 550 ml til 600 ml syre 37 %.

 

[rafael1985]

Ok, men hvordan er det med 2 bromo 3 chloro en liter er 1,5 kg er det samme for 1 kg som for 2 bromo 4 methylo?

 

[KWasd]

Jeg har et spørgsmål fra en anden synsvinkel. Antag, at du har et helt lufttæt rum, hvor frisk luft presses ind på den ene side, og en kraftig ventilator trækker den ud af midten af rummet på den anden side.

Hvordan håndterer du filtreringen af lugten i luften? Bruger du nogen rensere, hvis ja, hvilken slags og med hvilken slags patron, eller er det nok at give et højkapacitets kulfilter med aktivt kul på udstødningen, som det bruges i cannabisdyrkning. Hvis et sådant filter ville gøre jobbet, hvilket aktivt kul er så bedst, CTC eller almindeligt kul?

Hvordan filtreres luften og lugten i laboratorierne? Mvh.