Síntese da dextroanfetamina (Nabenhauer, 1942)

[yin-yang]

G.Patton

O sulfato não é perfeitamente branco. Livrou-se de todas as impurezas solúveis em água, agora resta fazer algumas lavagens com acetona/IPA e deve ficar com ~95% de sal puro?

Acho que nesse caso não há necessidade de destilar a vapor, não?

Pergunto isto porque o meu equipamento tem aspeto de livro de texto, mas está ativo em dosagens elevadas e o alto parece um pouco sujo.

 

[G.Patton]

É o caso. Tenho pó absolutamente branco e vi outros de boa qualidade. Por vezes tem uma pequena tonalidade.
Sim, deve ter. Alguns subprodutos relacionados com a anfetamina ainda lá estarão. A destilação a vapor é uma boa opção para eliminar os subprodutos com diferentes pontos de ebulição (para uma base sem anfetaminas).

 

[johski]

3 perguntas rápidas, nem todas sobre o tema... lavar primeiro a metanfetamina com diclorometano? boa ou má ideia? qual é a melhor forma de fazer a base livre? Os procedimentos acima descritos para a anfetamina também se podem aplicar à metanfetamina?

 

[G.Patton]

Pode abrir os tópicos Meth e ler/perguntar aí.

http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/threads/synthesis-of-methamphetamine-from-p2p-via-aluminum-amalgam.184/

http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/threads/methamphetamine-from-p2p-by-nabh4-reduction-medium-scale.600/

 

[MadHatter]

Vou colocar isto aqui também:
O que realmente me baralhou a cabeça nesta descrição foi a nomenclatura relativa ao ácido tartárico. O texto da descrição utiliza a nomenclatura antiga para os isómeros do ácido tartárico, com "d" minúsculo para o ácido dextro-tartárico. Nos textos modernos e quando se compra o ácido tartárico, utiliza-se um "L" maiúsculo para o mesmo isómero: Ácido L-tartárico. Assim, "ácido d-tartárico" é a mesma coisa que "ácido L-tartárico".

Para confundir ainda mais as coisas, o outro isómero, o ácido levo-tartárico, é designado por "ácido l-tartárico" nos textos mais antigos, mas por "ácido D-tartárico" nos textos modernos e nas empresas químicas.

Atualmente, o ácido D-tartárico (antigo ácido l-tartárico) é muito caro e difícil de comprar. Muitas vezes, é necessária uma declaração do utilizador final para a compra de grandes quantidades.
O ácido L-tartárico (anteriormente ácido d-tartárico) é, no entanto, barato e acessível. É um ácido natural derivado de frutos e está disponível para compra em lojas de vinificação online. É este que se pretende.
É também muito útil para resolver (chama-se resolver quando se separam os enantiómeros) a metanfetamina, o que é ainda mais crucial, uma vez que o isómero L da metanfetamina é inútil.

Há um artigo muito bom sobre a resolução dos isómeros da anfetamina aqui, chamado "The Dutch Solution": (WARNING clearnet) https://www.thevespiary.org/rhodium/Rhodium/chemistry/amphetamine.resolution.html

Este é um excerto do texto sobre a separação dos isómeros da metanfetamina:

Resolução da metanfetamina racémica

85 partes de metanfetamina racémica são introduzidas numa solução de 100 partes de ácido d-tartárico em 1000 partes de álcool metílico. Após um período de repouso prolongado, cerca de 100 partes do sal precipitado são aspiradas e extraídas com álcool etílico quente. Uma vez que o d-tartarato de metanfetamina dextrorotária é facilmente solúvel tanto em álcool metílico como em álcool etílico, enquanto o d-tartarato de metanfetamina levorotária é pouco solúvel tanto em álcool metílico como em álcool etílico quente, é efectuada uma separação extremamente simples dos d-tartaratos dos antípodas ópticos da base.

Reference: Patente britânica 508.757

Basicamente, dissolve-se a base livre de metanfetaminas ou anfetaminas em metanol quase a ferver com ácido L-tartárico. Quando a solução arrefece, começam a aparecer cristais de l-anfetamina/l-metanfetamina ligados ao ácido L-tartárico. Basta filtrá-los e deitá-los fora ou guardá-los.
Em seguida, basifico a solução com NaOH e evaporo grande parte do álcool, adiciono água para separar bem a camada de base livre, extraio-a num funil de decantação e borrifo gás HCl se se tratar de base livre de d-método ou adiciono ácido sulfúrico se se tratar de base livre de d-anfetamina para obter cristais d agradáveis.

 

[G.Patton]

Olá, estás enganado. São isómeros diferentes. Por favor, leia sobre os isómeros do ácido tartárico aqui.

 

[MadHatter]

Do artigo da wikipedia que acabaste de ligar:

___________________________
A forma natural do ácido é o ácido dextro-tartárico ou ácido L-(+)-tartárico (nome obsoleto ácido d-tartárico). Por estar disponível naturalmente, é mais barato do que o seu enantiómero e o isómero meso. Os prefixos dextro e levo são termos arcaicos[13] Os manuais modernos referem-se à forma natural como ácido (2R,3R)-tartárico (ácido L-(+)-tartárico), e o seu enantiómero como ácido (2S,3S)-tartárico (ácido D-(-)-tartárico). O meso diastereómero é designado por ácido (2R,3S)-tartárico ou ácido (2S,3R)-tartárico.
___________________________

O que é o oposto do que acabaste de publicar? E exatamente o que eu escrevi? Esta imagem é do mesmo artigo da wikipedia:

 

[MadHatter]

Assim, o ácido L-(+)-tartárico é a mesma coisa que o ácido d-tartárico e o ácido (2R,3R)-tartárico, que é o ácido dextro-tartárico.
O ácido D-(-)-tartárico é o mesmo que o ácido l-tartárico e o ácido (2S,3S)-tartárico , que é o ácido levo-tartárico.

E o ácido DL-tartárico seria inútil para a resolução. Uma vez que ele próprio é um racemat e cristalizaria ambos os isómeros da anfetamina.

O raio da nomenclatura química é uma viagem má por si só.

 

[G.Patton]

Não li com atenção. De facto, não é. Penso que há um erro na Wiki porque esta afirmação contradiz esta imagem. Enviei esta imagem que mostra claramente que se trata de isómeros diferentes. Compreendo que seja difícil de perceber, mas...

 

[MadHatter]

Desculpem o spam, mas encontrei a chave. A imagem que publicou é do artigo da Wikipédia sobre estereoquímica. É incorrecta. Esse artigo é muito criticado na secção Conversas.

A imagem que eu coloquei é a correcta.

Os prefixos l e d são apenas a abreviatura de dextrorotário ou levorotário: para que lado a molécula roda a luz polarizada. "l" =levo = para a esquerda, "d" = dextro = para a direita. Mas estes prefixos são antigos e já não são utilizados.
Na nomenclatura moderna, foram substituídos por (+) para dextro e (-) para levo.

Os prefixos L e D (letras maiúsculas) referem-se às projecções Fischer das moléculas e não têm nada a ver com a forma como rodam a luz, mas sim com a direção em que as partes principais da molécula são desenhadas. Neste caso, estão de facto REVERTIDOS em relação aos prefixos d e l : d é L e l é D.

Assim, o ácido L-(+)-tartárico significa: "uma molécula de ácido tartárico desenhada com o grupo de maior prioridade no topo da projeção de Fischer e o grupo relevante apontado para a esquerda, e que roda a luz polarizada para a direita", também conhecido como dextrorotário, também conhecido como dextro, também conhecido como ácido d-tartárico. Esta é a forma natural do ácido tartárico.

E, claro, vice-versa para o ácido D-(-)-tartárico.

Tanto quanto sei, ambos os isómeros do ácido tartárico podem ser utilizados para resolver os enantiómeros das anfetaminas. Se utilizarmos o ácido D-(-)-tartárico, obteremos cristais de d-anf/D-tartarato, e se utilizarmos o ácido L-(+)-tartárico , obteremos cristais de l-anf/L-tartarato.
A utilização de ácido DL-tartárico seria absolutamente inútil, uma vez que não separaria nada: ambos os enantiómeros iriam colidir.

Ufa.
Já falei.

 

[BrownRiceSyrup]

o teu esclarecimento aqui, em três comentários, foi a coisa mais esclarecedora e absolutamente útil que li nos últimos tempos. obrigado. Sei que publicaste isto há uns 8 meses, por isso vou dizê-lo agora, caso mais ninguém o faça, era disto que eu precisava para esclarecer esta merda toda... durante anos não percebi e estava demasiado confuso para tentar perceber o que se passava.... obrigado... a sério

 

[G.Patton]

Desculpe, estava confuso. O isómero L(+) pode ser utilizado para obter (-)D-amph/methamph. Um procedimento um pouco diferente do meu e pode obter-se outro isómero. Eu trabalhei apenas com o isómero D. Obtém-se o ácido D-anfetamino L-tartárico como precipitado.

 

[Mr.Blanks00]

oi, este produto é o mesmo que o L- e pode ser usado?

 

[Saul]

procurar na etiqueta o cas nr

Ácido D-tartárico CAS 147-71-7,
Ácido L-tartárico CAS 87-69-4,

(1) Ácido tartárico dextrorotatório (ácido d-tartárico) presente nas uvas e em vários outros frutos,

(2) ácido tartárico levógiro (ácido l-tartárico) obtido principalmente por resolução do ácido tartárico racémico,

 

[G.Patton]

leia a minha mensagem anterior por favor

 

[MadHatter]

Sim. Sem dúvida. Trata-se do ácido L-(+)-tartárico, ou ácido dextro-tartárico.
É o mesmo que ácido d-tartárico.

Procedimento: como na descrição deste tópico (para a anfetamina) ou como neste artigo (clearnet).

 

[G.Patton]

Porque é que refere recursos laterais quando neste tópico este procedimento é descrito?

 

[MadHatter]

Eu referi-me à descrição no tópico. Leia novamente a resposta.

A outra referência é mais abrangente e também fornece informações sobre a recristalização da metanfetamina e como utilizar outros agentes de resolução para além do ácido L-(+)-tartárico puro. Penso que acrescenta valor ao tópico. Não há problema em dar referências quando se publica informação neste fórum? Pelo menos, isso já foi feito muitas vezes. Se tiveres problemas com essa referência, diz qual é o problema.

 

[G.Patton]

Não encontrei nenhuma outra opção neste artigo. Além disso, o procedimento de recristalização é o mesmo que para a metanfetamina habitual. A propósito, é possível utilizar a cromatografia flash para separar os isómeros, mas este método é muito complicado.

 

[MadHatter]

Haha, desculpa! Pensei que tinha colado a hiperligação para um artigo sobre o Rhodium . Vou corrigir o meu erro.

 

[MadHatter]

Este é o artigo a que pretendia fazer referência: https://www.thevespiary.org/rhodium/Rhodium/chemistry/amphetamine.resolution.html

Nessa referência, utilizaram isto e parecem ter feito uma análise dos isómeros ópticos isolados: