Bromação de 4′-Metilpropiofenona para 2-bromo-4'-metilpropiofenona. Grande escala.

[G.Patton]

Olá, desculpe-me pela resposta tardia. A temperatura deve ser inferior a 65 *C. Corrigi esse erro, peço desculpas.

 

[Zetetic]

Saudações, caro G. Patton! Por favor, preste atenção à minha pergunta neste tópico. Em minha opinião, você é um dos especialistas mais atenciosos e rápidos entre todos os participantes do fórum.
p. s. Peço aos outros membros do fórum que não se ofendam com minhas palavras ;-)

 

[Zetetic]

Olá, querida! Se eu usar propiofenona e não 4-metilpropiofenona, preciso mudar alguma coisa nesse método? Espero obter o bc-1 dessa forma. E na próxima etapa, a partir do bq-1, através do método com acetato de etila, acetona e ácido clorídrico, obter um sal de efedrina. Estou no caminho certo?

 

[G.Patton]

Você precisa contar as quantidades de reagentes de acordo com o peso molecular da propiofenona.
Moles, gramas, litros e cálculos químicos

 

[DavidNichols]

A temperatura de reação de 65 °C está simplesmente errada, pois a 2-bromo-4'-metilpropiofenona forma cristais e retém a 4′-metilpropiofenona em seu interior. A temperatura de fusão do 2b-4m é de aproximadamente 77 °C e está muito longe do ponto de ebulição do HBr. Consequentemente, 75-85 °C é uma faixa ideal para a temperatura da reação que deve concluir a halogenação em aproximadamente 2 horas. As perguntas a serem respondidas:

1. a posição de um bromo será correta ou você terminará com iso-mefedrona após a aminação?
2. a fração de estereoisômeros ainda será 50:50 nesse método?

 

[w2x3f5]

Em temperaturas elevadas, as reações colaterais são mais prováveis, por isso é muito melhor realizar a bromação em um solvente.
Também surge a questão da decomposição do peróxido de hidrogênio em temperaturas elevadas; é melhor escolher um substituto para esse agente oxidante.
Portanto, a bromação sem solvente e abaixo da temperatura de cristalização da cetona de halogênio é uma péssima ideia. Há reclamações no fórum sobre o fornecedor de cetona de halogênio suja, na qual há uma grande mistura da cetona original.

 

[DavidNichols]

Concordo com você quanto ao uso de solvente para uma distribuição mais uniforme do halogênio. A decomposição do H2O2 não acontece a menos que você o reflua até 120-130 °C. O principal problema é que você tem todas as condições para a di- e tri-halogenação. A paridade estéreo também é questionada, mas é pura especulação.

 

[w2x3f5]

Vamos começar com o fato de que o peróxido de hidrogênio se autodecompõe ao longo do tempo durante o armazenamento; naturalmente, quanto mais alta a temperatura, mais rápida é a decomposição, bem como o superaquecimento local ao adicionar peróxido, em que a temperatura é muito mais alta do que a temperatura da própria massa de reação. Não confie em mim, você pode anexar um saco vazio a um condensador de refluxo e ver quanto oxigênio é liberado da decomposição do peróxido.
Todas as condições para a polihalogenação criam um excesso de ácido e a necessidade de usar peróxido em excesso. Eu desisti do peróxido há muito tempo, pois ele é o pior agente oxidante para essa reação.

 

[ADATA]

O 2B4M produzido dessa forma tem muitas impurezas. Não tenho certeza do que é, o link a seguir não funciona

 

[Lev]

Boa tarde, diga-me se é possível substituir a 4-metiloprofenona por outro reagente
2-(1-bromoetil)-2-(4-metilfenil)-1,3-dioxolan ?

 

[w2x3f5]

hidrólise do dioxalano até 2b4m e posterior aminação
talvez seja possível fazer a primeira aminação após a hidrólise, mas é preciso verificar em pequena quantidade

 

[Lev]

Bromo Dioxolano 98

 

[w2x3f5]

novo substituto 2b4m, obtido pela condução de uma reação de halogenação em uma solução de etilenoglicol, grupo protetor padrão para cetona

 

[Throw-off]

Enviaram-me 2-bromo-4-metilpropiofenona em vez de 4-metilpropiofenona. O refluxo de hidróxido de sódio eliminaria o 2-bromo?

 

[w2x3f5]

Para obter imediatamente a substância que você precisa da alfa-bromo-4-metilpropiofenona, escreva o número CAS da substância que você recebeu

 

[Throw-off]

Agradeço sua resposta rápida, utilizei seu artigo sobre hidrólise de BMK por irradiação de micro-ondas para P2P no passado, na verdade, adoro seu trabalho, amigo.

O Cas que recebi foi 1451-82-70, a molécula final desejada é a dl-ephadrine.

 

[Throw-off]

Obrigado por sua ajuda, essa motivação me motivou a resolver o problema.

 

[w2x3f5]

Você especificou o número corretamente? Encontrei apenas o número 1451-82-7
As substâncias do CAS 1451-82-7 2-Bromo-4'-metilpropiofenona, a partir dele você receberá MMC, é suficiente para conduzir uma reação de aminação. Você não receberá efedrina dessa substância.

 

[Throw-off]

Você não o receberá em um processo de duas etapas?

2b4m -> efadrona -> efedrina

 

[w2x3f5]

Você precisa de uma propiofenona comum e, em seguida, broma e obtém alfa-bromopropiofenona, ou usa a alfa-brofiofenona pronta imediatamente.
Como você deseja remover o 4-metil da MMC, eu não entendo)))