Bromation de la 4′-Méthylpropiophénone en 2-bromo-4'-méthylpropiophénone. A grande échelle.

[Shehry]

Bonjour mes amis, j'ai préparé la réaction avec 60 ml de 4 Methyl propiophenone et des quantités rationnelles de HBr et H2O2. Cependant, le RM est resté rouge après avoir utilisé la moitié de la quantité de H2O2. J'ai alors ajouté le reste de H2O2 et j'ai ensuite observé la formation d'un produit solide. J'ai laissé reposer la matière première pendant la nuit et j'ai observé une couleur verte le lendemain matin. J'ai filtré la matière première sous vide et j'ai obtenu 36 g de produit avec une teinte verte. J'ai trouvé un peu de liquide vert (environ 40 ml) au fond de la fiole filtrante, sous la phase aqueuse. Veuillez m'indiquer ce qu'est ce liquide vert, pourquoi il s'est formé, pourquoi j'ai obtenu moins de produit et où je me suis trompé en conduisant le processus. Merci à tous.

 

[w2x3f5]

Écrivez les quantités exactes des substances utilisées dans la réaction, c'est-à-dire que pour le peroxyde d'hydrogène, vous devez spécifier le volume et sa concentration, de même que pour l'acide HBr. Il est également important de connaître la température de la réaction et les autres conditions. Plus vous écrivez précisément ce que vous avez fait, plus vous obtiendrez une réponse précise.

 

[Shehry]

Cher frère, merci beaucoup pour votre réponse. J'ai utilisé 60 ml de 4-Méthylpropiophénone mélangés à 46 ml de HBr (48 %). J'ai pris 26 ml de H2O2 (35 %) et je les ai ajoutés goutte à goutte. Cependant, la couleur RM est restée rouge après avoir ajouté environ 15 ml de H2O2. J'avais déjà ajouté le reste de l'oxyde de peroxyde. Au cours de l'ajout initial de H2O2, la température du RM a été trop élevée, ce qui a rendu difficile le contact avec la fiole, puis elle a été contrôlée en mettant de l'eau glacée autour de la fiole. Après un certain temps, un solide blanc duveteux s'est formé et le RM entier a été laissé au repos toute la nuit. Le lendemain matin, un liquide vert (environ 40 ml) a été trouvé avec le produit solide et ce liquide reposait au fond, ce qui signifie qu'il n'était pas soluble dans une solution aqueuse.

 

[w2x3f5]

Il est très probable que vous ayez manqué d'acide libre dans la réaction et que vous n'ayez que du brome, et l'acide est connu pour être un catalyseur de bromation (l'énolisation stable de la cétone est nécessaire pendant toute la durée de la bromation). Je recommande d'utiliser de l'acide sulfurique supplémentaire pour énoliser continuellement la cétone, la couleur du brome devrait disparaître rapidement au cours de la réaction.

 

[Shehry]

Merci mon frère, je ferai attention la prochaine fois... encore une fois merci beaucoup.

 

[TheVacuumGuy]

C'est un vrai jeu d'enfant comparé à la voie Br2 dans le DCM/Toluène.

 

[WillD]

Il est étrange qu'il s'agisse de granulés. Mais cela arrive parfois. Si la structure est plus cristalline, le produit final sera plus facile à cristalliser.

 

[TheVacuumGuy]

Je n'ai pas suivi la procédure à 100 %, ce qui pourrait clarifier les choses. Je me suis contenté de l'installer, de l'ajouter goutte à goutte et de m'endormir. Le lendemain matin, il faisait beaucoup trop chaud et j'ai réduit l'addition. Puis 8 heures plus tard, j'ai remarqué que l'addition s'était arrêtée alors que le mélange était plein de cristaux et j'ai ouvert la vanne, ce qui a ajouté tout l'H2O2 restant, provoquant une libération vigoureuse de brome et de la chaleur. J'ai considéré que c'était du gaspillage mais j'ai continué à remuer. Finalement, tout s'est bien passé. J'aime même les granulés car il est plus facile de les transférer, ce qui réduit l'exposition au lachrymatoire pour moi . Au moins, je sais qu'il en faut beaucoup pour échouer, ce qui en fait une recette géniale.

 

[TheVacuumGuy]

comment cristalliser ? Lorsqu'on crée une solution saturée dans l'isopropanol et qu'on la laisse reposer, l'ensemble du contenu se "cristallise" (avec de multiples parties internes humides) ?

 

[TucoSalamanca.]

Acide bromhydrique 47 % J'ai pu trouver 47 % de ce réactif, d'accord ?

 

[TucoSalamanca.]

combien de ml d'acide bromhydrique 47% utilisable ?

 

[WillD]

Vous pouvez utiliser à peu près la même quantité. La pureté des produits (4-méthylpropiophénone) n'est pas toujours de 99%+, de petites erreurs sont donc possibles.
4mp - 1000g
HBr47% - ~800mL (~1100g)
H2O2 - ~300mL (~330g)

Il vaut mieux commencer avec de telles quantités, et ne pas utiliser d'excès de réactifs, plus de problèmes de purification que vous n'obtenez un pourcentage supplémentaire d'un produit intermédiaire.

 

[ifeelsorry]

Que se passe-t-il si je veux réduire la quantité à 100 ou 200 ml ? Quelle quantité de produit chimique dois-je utiliser ?

 

[WillD]

modifier les proportions

 

[Youngchemicals09]

Bonjour, j'ai essayé de faire une synthèse selon la méthode décrite ici, j'ai beaucoup de questions. La première fois que j'ai essayé de faire une synthèse, le produit final est sorti blanc, presque comme dans la vidéo. Cependant, avec d'autres approches, le produit final est devenu jaune. J'ajouterai que la température a été maintenue autour de 85 degrés Celsius. La couleur jaune indique-t-elle que le produit final est contaminé ? Quelle est la pureté du produit de cette synthèse ? et une recristallisation est-elle nécessaire ? Dans l'affirmative, que faut-il faire et comment ? Une purification finale du produit est-elle nécessaire ou le produit est-il apte à être traité ultérieurement sans cette purification ?

 

[WillD]

À haute température, le brome peut changer de position. Vous pouvez obtenir des sous-produits. Sinon, la recristallisation n'est pas nécessaire dans cette synthèse.

 

[TheVacuumGuy]

Deuxième tentative après la première qui a donné des granules.

Meilleure recette. Il suffit de le faire dans un bain d'eau froide pour éviter la surchauffe.

 

[dex]

Oui $!$, mais pas pour tout le monde.

 

[TheVacuumGuy]

Oui $!$, mais pas pour tout le monde.