Какво, по дяволите, представлява тази глупост? Това е BBgate/ новият кошер.. AIBN, метил тиогликолат, димиристил пероксидикарбонат, тиогликолова киселина? Някой може ли да ги получи лесно или евтино? Безопасно ли е за обикновения химик?
По дяволите, само като напишеш в гугъл
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE се разлага бурно или експлозивно при температури 0-10°C поради самоускоряващо се екзотермично разлагане; няколко експлозии не звучи много хммм опасно за средностатистическия химик, който би прочел този форум. По дяволите, това малко напомня на това потребителско име на това момче. И докато химиците, занимаващи се с производство на метамфетамин, използват AIBN за рацемиране на метамфетамин в масов мащаб с D-винена киселина.
Тайните химици също са използвали NAPROXEN преди векове, за да превърнат L в рацемат с топлина. ... да, да, НАСИД. Това всъщност има 2 пъти предимство, освен че е безопасно, така че наистина 3, 4, ако броим, че е адски достъпно . Пътят се нарича поп-пичи и аз ще документирам всичко за вас, наистина е толкова просто, колкото звучи
. Трикът е да се намери най-евтината оптично активна киселина, която ще се свърже с единия изомер, но не и с другия, и която ще промени разтворимостта достатъчно, така че един от продуктите (било то нереагиралата свободна база или реагиралият амид, сулфонат или каквото и да е друго) може да се отмие в друг разтворител (който е несмесваем с първия разтворител), така че да се получи единият изомер, разтворен в първия разтворител, а другият изомер - във втория разтворител.
След това производителите на метамфетамини използват готиния обрат - използването на AIBN (който всички вече познавате), който ще реагира с вторичния амин (чрез имин), така че 50 % от по-малко активния/неактивния изомер да се превърне в активния изомер.)
По-долу са дадени примери за класа на рацемизация, посочен в горния документ. AIBN (azabisisobutyrlonitrile) е катализатор за радикалната реакция
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Обаче това изследване на напроксен, на което се основаваше... нищо ново, просто стари неща, но сложи 2 и 2 и бинго беше името му на идеалния папа-Печи. Това разрешаване може да има практическо приложение, тъй като ефективността на разрешаването е в същия диапазон като при винената киселина, но за разрешаването на 1 mol основа е необходим само 0,25 моларен еквивалент на разрешаващия агент. Chirality 11:373-375, 1999 г. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Както и да е, PROFF работи с метамфетамин, може би това.
Изследване на механизма на оптичното разрешаване на N-метиламфетамин чрез образуване на диастереоизомерни соли по метода за разрешаване на Поуп-Пичи, както е обсъдено по-късно от ретортата
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Обаче ... вместо AIBN използваме напроксен, за да превърнем l в рацемичен с топлина ... Вероятно въз основа на тази реторта открих и .. Същият Попе-Печи, споменат по-рано .
Както казах по-рано... ако трикът е да се намери най-евтината оптически активна киселина, която ще се свърже с единия изомер, но не и с другия, и която ще промени разтворимостта достатъчно, така че един от продуктите (независимо дали е нереагиралата свободна основа или реагиралият амид, сулфонат или каквото и да е друго) да може да се измие в друг разтворител (такъв, който е несмесваем с първия разтворител), така че да се получи единият изомер, разтворен в първия разтворител, а другият изомер, разтворен във втория разтворител.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Схемата
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Ретортата
Разделяне на енантиомери чрез образуване на диастереомерни соли: Напроксен
В моите биохимични слайдове от CHE322 аналгетикът напроксен е резолиран по начин, много подобен на този, разгледан в CHE321. Напроксенът е хирална карбоксилна киселина и именно (d)-(S)-енантиомерът се продава като активно лекарство.
Рацемичният напроксен се разрешава чрез модификация на техниката за образуване на соли, която научихме в клас. Протоколът има два обрата, които правят процеса още по-полезен за търговското производство на енантиомерно чист напроксен. Първо, в един обрат, известен като метод на Поуп-Пичи, се използва само половин еквивалент хирален амин. Вместо него се използва половин еквивалент на по-евтина, оптически неактивна аминова база. Това не само прави процеса по-евтин, но и води до по-драстична разлика в разтворимостта. Конюгатната база на желания (d)-(+)-енантиомер кристализира с конюгатната киселина на хиралния амин с висока селективност. Това оставя в разтвора по-разтворимия солен продукт на (l)-(-)-напроксен и ахиралния амин.
Вторият обрат се състои в това, че чрез просто нагряване на "майчината течност" (разтворът, който остава след филтрацията) , нежеланият енантиомер на напроксен може да се превърне обратно в рацемат. В CHE322 ще научите, че протоните, разположени до карбонил, са умерено киселинни; това означава, че ако имате стереоцентър от метин до карбонил, винаги трябва да внимавате конфигурацията му да не се "разбърка" чрез депротониране/репротониране. В този случай обаче искаме конфигурацията да се уравновеси обратно до рацемична смес, а използваната ахирална основа плюс топлина са достатъчни за тази цел.
Този процес позволява синтезирането на напроксен по по-прост и по-евтин начин като рацемат вместо като единичен енантиомер. Чрез този процес не само могат да се разделят двата енантиомера, но и "нежеланият" енантиомер се превръща в желания, вместо да се изхвърля - ефективно удвояване на добива на продукта.
Справка: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Или това Неензимно динамично кинетично разрешаване на рацемични α-арилалканови киселини: усъвършенстван асиметричен синтез на хирални нестероидни противовъзпалителни средства (НСПВС)
Разработен е ефективен протокол за получаване на хирални 2-арилалканови естери с високи добиви (до 99%) от рацемични карбоксилни киселини, като се използва рацемизацията на смесените анхидриди, получени от киселинните компоненти, с пивалов анхидрид в присъствието на ацил-трансферен катализатор. Настоящият ДКР включва енантиодискриминираща естерификация на рацемични 2-арилалканови киселини и бърза рацемизация на хирални 2-арилалканови киселини при подходящи реакционни условия, като се използва пивалинов анхидрид, диизопропилетиламин, и бензотетрамизол (БТМ) в полярен разтворител, като този метод е успешно приложен за получаване на фармакодинамично активни (S)-енантиомери на нестероидни противовъзпалителни средства (НСПВС), като ибупрофен и напроксен.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Някой ми каза, че използват напроксен, но не можах да намеря нищо... затова се разрових малко.
