Giriş
Eroin (diasetilmorfin) çoğu darknet piyasasında bulunan sentetik bir opioiddir. Avrupa'da neredeyse yalnızca suda çözünmeyen baz olarak diasetilmorfin (DAM) içeren kahverengi bir toz olan eroin #3 olarak satılmaktadır. Eroin kullanıcıları için, bireysel opioid toleransları, satın alınan ürünlerin değişen kalitesi ve en azından satıcılar tarafından ürünlerin saflığı hakkında verilen yanlış veya eksik bilgiler nedeniyle satın aldıkları eroinin kalitesi hakkında objektif bir yargıya varmak çok zordur. Ayrıca, uyuşturucu kontrol hizmetleri henüz birçok ülkede mevcut değildir. Eroinin daha güvenli kullanımına katkıda bulunmak ve satıcıların darknet üzerinde sattıkları eroinin kalitesine biraz daha ışık tutmak amacıyla, 3 numaralı eroinin DAM içeriğinin tahmini için nispeten basit ve güvenilir bir yöntem geliştirilmiştir.
Eroinin saflaştırılmasını açıklayan yöntemler, örneğin Steve J. Quest tarafından Erowid web sitesinde zaten yayınlanmıştır (1). Sıklıkla atıfta bulunulan bu protokol, prosedürün belirli bir adımındaki kimyasalların uygun olmayan stokiyometrisi nedeniyle istenen amaç için çalışmamaktadır (aşağıya bakınız). Bu nedenle, Erowid'de yayınlanan yöntem kritik adımlarda değiştirilmiştir. Saflaştırma işlemi sırasında tağşiş edici maddelerin ve safsızlıkların büyük çoğunluğu giderilmeli ve en azından hesaplanabilir bir DAM içeriğine sahip, doğrudan tüketim için kullanılabilecek nispeten saf steril bir ürün elde edilmelidir. Tüm prosedür, numune inkübasyonu ve kurutma süreleri dahil olmak üzere yaklaşık 5 saat sürer. Esasen, kullanılan kimyasalların güvenli kullanımını öğrenmek için biraz zaman ayırmaya istekli, bilim insanı olmayan herhangi bir ilgili tarafından gerçekleştirilebilir.
Yöntem, farklı Avrupalı satıcılardan elde edilen 3 numaralı eroin ile birçok kez test edilmiştir (tüm numuneler en az iki kopya olarak ölçülmüştür). Bu analizlerin temel sonuçları makalenin sonunda özetlenmiştir.
Prosedürün sınırlamaları
Protokol, hedef madde DAM dahil olmak üzere alkaloidleri zenginleştirmektedir. Erowid web sitesinde daha önce belirtildiği gibi, DAM ile kimyasal olarak ilişkili olan alkaloidler, örneğin monoasetilmorfin, morfin, kodein veya tebain, numunede mevcut olduğunda elimine edilmeyebilir veya tamamen elimine edilmeyebilir.
Eroin genellikle kafein ve parasetamol ile birlikte kesilir (2). Dietil eterdeki kötü çözünürlükleri nedeniyle, bu tağşiş maddeleri büyük olasılıkla bu protokolle elimine edilir.
Fentanil ile ilgili güvenlik uyarısı
Fentanil, özellikle ABD'de yerel olarak eroin için tağşiş maddesi olarak kullanılan ve hatta eroin #4 (DAM hidroklorür) olarak satılan, nispeten kısa serum yarı ömrüne sahip oldukça güçlü bir sentetik opioiddir (morfinden 50 ila 100 kat daha güçlü) (3,4). Daha yüksek etki gücü nedeniyle, fentanilin varlığı istenmeyen ölümcül opioid doz aşımı riskini önemli ölçüde artırmaktadır. Eksik deneysel veriler nedeniyle, açıklanan yöntemin işlenmiş eroin örneğinde mevcut olduğunda fentanili zenginleştirdiği göz ardı edilemez. Sonuç olarak, saflaştırılmış ürünün idrar test şeritleri kullanılarak fentanil varlığı açısından test edilmesi şiddetle tavsiye edilir.
Kimyasalların güvenli kullanımı
Aşağıda açıklanan prosedürde oldukça agresif, aşındırıcı ve uçucu kimyasallar kullanılmaktadır. Her kimyasal için, ürünün üreticisi veya satıcısı tarafından sağlanan güvenlik veri sayfaları (SDS) mevcuttur. Bunlar internetten indirilebilir. Bu GBF'lerin dikkatlice okunması ve içindeki güvenlik talimatlarına uyulması şiddetle tavsiye edilir.
Dietil eter oksijenle patlayıcı peroksitler oluşturma eğilimindedir, ancak çoğu dietil eter ürünü az miktarda antioksidan eklenerek stabilize edilir. Dietil eter damıtılmadığı ve küçük miktarlarda kullanılıp saklanmadığı sürece, üzerinde çalışmak nispeten güvenlidir. Ancak gereğinden uzun süre saklanmamalıdır çünkü peroksit oluşumu riski zamanla artar.
Malzemeler
0,5 g eroin #3
hidroklorik asit (HCl, %37)
damıtılmış su (H2O)
amonyak çözeltisi %25
dietil eter
etanol (%96 veya %99,8)
cam Petri kabı veya buharlaştırma kabı (en az 30 ml kapasiteli)
polipropilen (PP) test tüpleri 1,5 ml (kolay kapaklı), 15 ml (vidalı kapaklı), 50 ml (vidalı kapaklı)
cam ve mikro uçlu pipetler (100 µl - 20 ml)
spatula
laboratuvar ölçeği (d= 0,001 g, maks. 100 g)
üniversal indikatör kağıdı pH 1-14
mikro santrifüj
SDS'ye göre kişisel koruyucu ekipman (eldiven, koruyucu gözlük, laboratuvar önlüğü)
Eroinin ekstraksiyonu ve DAM içeriğinin belirlenmesi
15 ml'lik PP vidalı kapaklı bir test tüpüne 0,5 g eroin #3 koyun ve 200 µl HCl ekleyin. Numune asit ile tamamen ıslatılmalıdır. Bu adımda, eroin #3'ün suda çözünmeyen DAM bazı suda çözünen DAM hidroklorüre (DAM-HCl) dönüştürülür. Ardından, 5 ml H2O ekleyin ve iyice karıştırın. Numuneyi bir su banyosunda (40-60 °C) ısıtın ve tüm çözünür maddeler çözülene kadar karıştırmaya devam edin. Eroin örneğinin saflığına bağlı olarak, bu adımlar tipik olarak siyah-kahverengi çözünmez, yapışkan bir çökelti içeren az çok berrak sarı ila açık kahverengi bir çözelti verir. Çözeltinin pH değeri çok düşüktür, yaklaşık pH 1-2'dir.
Bir sonraki adımda, tüm çözünmeyen maddeler asidik çözeltiden ayrılır. Bunun için en iyi yöntem santrifüjdür (5 ml'yi dört adet 1,5 ml'lik PP reaksiyon tüpüne paylaştırın ve bir mikro santrifüjde santrifüjleyin). Filtrasyon veya yerçekimsel çökeltme de işe yarayabilir (bu protokol için test edilmemiştir). Süpernatantı yeni bir 15 ml PP vidalı kapaklı test tüpüne aktarın. Elde edilen çözelti sarı ila kahverengi renktedir ve optimum sonuç için kesinlikle berrak olmalıdır.
Bir sonraki adımda, suda çözünen DAM-HCl, yaklaşık 300 µl amonyak çözeltisi eklenerek suda çözünmeyen DAM bazına dönüştürülür. Daha fazla çökelti oluşmayana kadar reaksiyon tüpünü hafifçe çalkalarken amonyak çözeltisini damla damla ekleyin. Çözelti artık bulanık/sütlü olmalıdır, oluşan çökelti beyazdan griye ve yapışkandır. Yüksek kaliteli eroin kullanıldığında, çökelti büyük yapışkan bir topak oluşturur, düşük kaliteli eroin daha ziyade bulanık bir süspansiyon verir. pH değeri 9 veya daha yüksek olmalıdır.
Daha sonra, DAM bazını sulu fazdan izole etmek için dietil eter ile sıvı-sıvı ekstraksiyonu kullanılır. Maksimum DAM bazı elde etmek için, küçük miktarlarda dietil eter ile tekrarlanan ekstraksiyon, büyük hacimde dietil eter ile tek bir ekstraksiyon yapmaktan daha etkilidir (Erowid'deki protokolle karşılaştırın). Çözeltiye 5 ml dietil eter ekleyin ve tüpü birkaç kez ters çevirerek hafifçe karıştırın. Fazlar tamamen ayrılana kadar tüpü bekletin. Dietil eter sulu faz ile karışmayacak ancak üstte ayrı bir katman oluşturacaktır. Üstteki dietil eter fazını izole edin ve yeni bir 50 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpüne yerleştirin. Dietil eter oldukça uçucudur ve prob bu çalışma adımında uzun süre bekletilmemelidir, çünkü DAM bazı özellikle yüksek kaliteli eroin #3 işlendiğinde eter fazından çökelme eğilimindedir. Çökelme gerçekleştiğinde, dietil eterin düşük kaynama noktası nedeniyle DAM bazını yeniden çözmek zordur. Yeniden çözünme, daha fazla dietil eter eklenerek ve çok dikkatli ve nazik bir şekilde maksimum 30 °C'ye (dietil eterin kaynama noktası) kadar ısıtılarak sağlanabilir. 30 °C (dietil eterin kaynama noktası yaklaşık 35 °C'dir). Ekstraksiyonu 5 ml dietil eter porsiyonlarıyla iki kez daha tekrarlayın ve ekstraktları 50 ml PP vidalı kapaklı bir reaksiyon tüpünde birleştirin. Elde edilen ekstrakt tipik olarak açık sarı ila turuncu bir renge sahiptir ve herhangi bir çökelti olmadan berrak olmalıdır.
Dietil eter ekstraktı şimdi iki kez H2O ile yıkanır. Eter ekstraktına 10 ml H2O ekleyin ve tüpü birkaç kez yavaşça ters çevirin. Fazlar tamamen ayrılana kadar karışımı yaklaşık bir dakika bekletin. Alttaki sulu fazı bir pipetle alın ve atın. Bu yıkama adımını bir kez daha tekrarlayın.
Temiz bir Petri kabı veya buharlaştırma kabı alın ve tartarak boş kütlesini belirleyin. Değeri belgeleyin. Dietil eter ekstraktını Petri kabına aktarın ve ürününüzün tamamını Petri kabına aktarmak için 50 ml PP reaksiyon tüpünü az miktarda dietil eter ile durulayın. Dietil eteri oda sıcaklığında iyi havalandırılan bir yerde (örneğin açık pencereli pencere kenarı) buharlaşmaya bırakın. Dietil eterin yüksek buhar basıncı nedeniyle buharlaşma birkaç dakika içinde gerçekleşecektir. Dietil eter buharlaşmasının sonunda genellikle beyaz bir çökelti oluşacaktır. Bu çökelti çoğunlukla DAM bazdır. Ayrıca, H2O ile önceki yıkama adımı nedeniyle bir miktar su damlası kalacaktır. Sadece su damlaları kaldığında ve ekstrakt artık dietil eter gibi kokmadığında, Petri kabı kalan suyun buharlaşmasını hızlandırmak için bir fırına (40 °C) yerleştirilebilir. Ekstrakt ısınma sırasında, özellikle su damlalarının bulunduğu bölgelerde, beyazdan açık pembe veya turuncuya kristaller ile camsı ve daha şeffaf hale gelecektir. Kütle sabit bir değere ulaşana kadar özütü kurutun. Eroin özütünü içeren Petri kabının kütlesini belgeleyin.
Elde edilen ekstrakt çoğunlukla DAM bazı olsa da, haşhaş bitkisinin ve eroin üretim sürecinin monoasetilmorfin, morfin, kodein, tebain gibi diğer alkaloidlerini ve kalıntı su izlerini de içerir (çünkü kurutma için desikatör kullanılmamıştır). Bu karışımdaki DAM baz miktarı bu protokolde %80 olarak tahmin edilmektedir (deneysel olarak doğrulanmamıştır).
Ekstraktın DAM içeriği aşağıdaki şekilde hesaplanır:
kurutmadan sonra ekstrakt içeren Petri kabı kütlesi (g) - boş Petri kabı kütlesi (g) = eroin #3 ekstrakt kütlesi (g)
eroin #3 örneğinin tahmini DAM içeriği (g) = kütle eroin #3 ekstraktı (g) * 0,8
kütle eroin #3 ekstraktı (g) / saflaştırma için kullanılan kütle eroin #3 (g) * 100 = eroin #3 numunesinin ekstrakte edilebilir maddeleri (%)
eroin #3'ün tahmini DAM içeriği (%) = eroin #3 numunesinin ekstrakte edilebilir maddeleri (%) * 0,8
DAM-HCl çözeltisi hazırlama
Bu protokolün ikinci kısmı, tekrarlanabilir DAM-HCl konsantrasyonuna sahip bir sarf eroin çözeltisi hazırlamak için kullanılabilir. Şu andan itibaren, bu protokol Erowid web sitesinde yayınlanan yöntemden önemli ölçüde farklıdır. Dietil eterde çözünmüş DAM bazının DAM-HCl'e dönüştürülmesi ve su ve HCl ilavesiyle alt sulu faza eşzamanlı ekstraksiyon mümkün olsa da, uygulanan kimyasalların uygun olmayan stokiyometrisi nedeniyle tarif edilen prosedür tüketilebilir bir eroin çözeltisi üretimi için uygun değildir. Erowid web sitesindeki yöntemde, daha sonra stokiyometrik miktarlarda Na2CO3 (çamaşır sodası) eklenerek nötralize edilmesi gereken çok büyük miktarda HCl eklenir. Uygulanan kütle konsantrasyonlarının nispeten basit bir hesaplaması, Erowid'in protokolünde yaklaşık 2,5 g NaCl (sofra tuzu) oluştuğunu ortaya koymuştur. Bu NaCl protokolde bir yan ürün olarak beyan edilmektedir ancak aslında NaCl, HCl'nin nötralizasyonu sonunda ortaya çıkan ana üründür. Örneğin, Erowid yöntemiyle %26 DAM içeren 1 g eroin saflaştırıldığında, oluşan 2,5 g NaCl içindeki nihai DAM konsantrasyonu yalnızca yaklaşık %10 olacaktır. Bu, %26 DAM içeren orijinal madde ile karşılaştırıldığında DAM konsantrasyonunda bir azalma olacaktır ve bu nedenle istenen amaç için hiç de uygun değildir. Bunu sadece eğlence için deneysel olarak kontrol ettim ve aslında neredeyse tam olarak hesaplanan miktarda NaCl elde ettim.
Kurutulmuş ekstraktta bulunan DAM bazını enjekte edilebilir bir forma dönüştürmek için, DAM-HCl'ye başka bir dönüşüm gereklidir. 6 ml etanolü 520 µl seyreltilmiş HCl (H2O ile 1:10) ile karıştırın ve iyice karıştırın. Petri kabındaki kurutulmuş DAM baz kalıntısını bu çözücü karışımından küçük porsiyonlarla dağıtın. Tüm maddeyi camdan kazımak için bir spatula kullanılabilir. DAM bazı hemen çözülmeyecek ancak beyaz çökeltili (neredeyse saf DAM bazı) açık sarı ila turuncu bir süspansiyon oluşturacaktır. Bu çökeltinin/süspansiyonun tamamını yeni bir 15 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpüne aktarın. Tüm çözünmemiş DAM bazını aktarmak için Petri kabını küçük porsiyonlarda etanol/HCl karışımıyla durulayın. 15 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpünü berrak bir çözelti elde edilene kadar (açık sarı ila turuncu renk) su banyosunda (50 °C) ısıtın. Bu çözeltiden küçük bir damlayı cam bir yüzeye (örn. Petri kabı) koyun ve kurumaya bırakın. Çözeltinin DAM bazı tamamen DAM-HCl'ye dönüşmediğinde, cam yüzeyde beyaz opak bir kalıntı/çökelti kalacaktır. Çözeltinin pH değeri nispeten yüksektir (pH 5-6). Çözeltiye 1:10 oranında seyreltilmiş HCl'den küçük bir damla (50 µl) daha ekleyin ve testi tekrarlayın. Stokiyometrik miktarda HCl eklendiğinde, cam plaka üzerindeki damla farklı davranacaktır. Kalıntı kesinlikle berraktır ve neredeyse görünmezdir. Ayrıca, çözeltinin pH değeri artık daha düşüktür (pH 2-4). Kullanılan eroinin DAM içeriğine bağlı olarak 0-400 µl 1:10 seyreltilmiş HCl eklenmelidir. DAM içeriği çok düşük olduğunda, etanol/HCl çözeltisindeki HCl miktarı azaltılmalıdır. Bu prosedür bir tür titrasyondur ve tüm DAM bazının DAM-Hcl'ye dönüştürülmesini sağlar. Aynı zamanda karışıma fazla miktarda HCl eklenmesi de önlenmiş olur.
Etanol içinde çözünmüş DAM-HCl'yi yeni bir Petri kabına aktarın. 15 ml PP reaksiyon tüpünü üç kez 1 ml etanol ile durulayın ve bunu Petri kabındaki ekstrakt ile havuzlayın. Çözücünün tamamen buharlaşmasına izin verin. Buharlaşma bir fırında (40 °C) orta derecede ısıtma ile arttırılabilir. Elde edilen kalıntı tipik olarak tamamen berrak ve renksizdir, cam gibi, bazen bazı beyaz kristaller içerir.
Ekstrakte edilen alkaloidlerin kütlesi gravimetrik olarak belirlendiğinden, hesaplanan hacimde H2O (normalde 8-25 ml) eklenerek belirli konsantrasyonda (örneğin 10 mg/ml) bir eroin çözeltisi elde edilebilir. Su ilavesi az ya da çok bulanık bir süspansiyon verir. Daha önce olduğu gibi, Petri kabını bir spatula ve küçük H2O fraksiyonları ile durulayın ve bunları 50 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpünde birleştirin. Bunu bir pişirme suyu banyosuna yerleştirin (5-10 dakika). Pişirme sonrasında bir miktar bulanıklık kalacaktır. Çözeltiyi bir şırınga tahrikli filtre (polietersülfon, PES veya poliviniliden florür PVDF, 0,22 µm) ile sterilize edin ve steril 1,5 ml PP reaksiyon tüplerine dağıtın. Çözeltinin pH değerini kontrol edin, 6-7 olmalıdır. Çözelti oda sıcaklığında en az 15 gün boyunca stabildir (5). Daha uzun süreli saklama için -20 °C'de buzdolabında saklanmalıdır. Çözüldükten sonra, tüm maddelerin tamamen yeniden çözündüğünden emin olmak için probu ısıtın.
Son reaksiyon adımında saflaştırılmış DAM-HCl'yi çözmek için kullanılan H2O miktarına bağlı olarak, elde edilen çözelti yüksek bir DAM-HCl konsantrasyonuna sahiptir. Kazara aşırı dozdan kaçınmak için tüm hesaplamalar çok dikkatli yapılmalıdır. Eroini ilk kez kullanırken, 5 mg'ı aşmayan çok düşük bir dozla başlamak daha iyidir (6).
Eroin #3 örneklerinin analiz sonuçları
Avrupa'daki 7 farklı darknet satıcısından alınan 3 numaralı eroin numunesinin (n=45) (25-80 €/g) tarif edilen yöntemle analizi aşağıdaki sonuçlara ulaşılmasını sağlamıştır:
- numuneler ortalama olarak %55-60 oranında ekstrakte edilebilir madde içermektedir (minimum %14, maksimum %77)
- örneklerin çoğunda %40 ile %50 arasında (minimum %10, maksimum %63) KÖM içeriği vardı
- Bu bulgu, dread hakkında yayınlanan bir makale ile tutarlıdır (7)
- tüm numunelerin büyük olasılıkla kafein ve parasetamol gibi katkı maddeleri içerdiği varsayılmaktadır (2)
- Örneklerin hiçbirinde fentanil tespit edilmemiştir (testler idrar test şeritleriyle rastgele yapılmıştır), bu durum (2)'de yayınlanan bulgularla da tutarlıdır
- sadece bir satıcı ürününün gerçekçi bir GÖP içeriğine sahip olduğunu belirtmiştir
- fiyat ve DAM içeriği arasında bir korelasyon bulunmamıştır, sonuç olarak pahalı eroin daha yüksek DAM içeriğine sahip değildir
- Şimdiye kadar test edilen en iyi eroin #3 %60'tan fazla DAM içeriyordu ve 25 €/g idi (Alphabay pazarındaki satıcı misterrx)
- birden fazla kez, ilk siparişimden sonra daha yüksek DAM içeriğine sahip eroin gönderilirken, sonraki siparişlerde bana daha düşük DAM içeriğine sahip 3 numaralı eroin sağlandı
- teslim edilen ürünlerin ortalama ağırlığı kabul edilebilir düzeydeydi (sipariş edilen miktarın +/- %10'u)
Tartışma
Ekstraktın DAM içeriğinin tahmininden hiç memnun değilim. Bunun oldukça muhafazakar ve en azından yüksek kaliteli eroin için gerçekçi bir değer olduğunu varsaysam da, elde edilen DAM-HCl çözeltisinin bileşenlerini bir ilaç kontrol laboratuvarında HPLC ve GC/MS ile araştırmak çok yararlı olacaktır. Belki birileri bunu yapmakla ilgilenir ve bilgileri buraya ekler.
Sıvı-sıvı ekstraksiyonu ile ilgili olarak, dietil etere alternatif olarak MTBE'yi test ettim ve bu da işe yaradı. MTBE oksijenle patlayıcı peroksitler oluşturmaz, ancak dietil eterden biraz daha toksiktir. Ekstraksiyon için diğer olası alternatifler petrol eteri ve n-hekzandır. Belki birileri bu çözücüleri daha önce test etmiştir ve uygulanabilirlikleri hakkında bazı bilgiler ekleyebilir. Bazen sıvı-sıvı ekstraksiyonundaki fazlar çok iyi ayrılmaz. Bu durum NaCl ilavesiyle iyileştirilebilir.
Son çalışma adımında DAM-HCl H2O içinde çözündüğünde, az miktarda çözünmeyen bir madde gözlenebilir. Bu büyük olasılıkla DAM bazı değildir çünkü daha fazla asit eklenmesi bu maddeyi çözmez. Propilen glikol eklenmesi çözüyor, yani hidrofobik bir madde. Bu maddenin kimliği hakkında bir fikri olan var mı?
Son olarak, fentanilin tarif edilen yöntemle zenginleştirilip zenginleştirilmediğinin veya elimine edilip edilmediğinin araştırılması gerçekten önemlidir.
Yazarın yorumu
İfade özgürlüğüne ve özerkliğe inanıyorum ve kendi ülkemde ve dünyanın diğer birçok ülkesinde uygulanan kısıtlayıcı uyuşturucu politikalarının ve uyuşturucu kullanıcılarının damgalanmasının insan haklarını ihlal ettiğini ve toplamda topluma zarar verdiğini düşünüyorum. Ayrımcılığın daha ziyade tarihi ve siyasi nedenleri var (8) ve bence birçok açıdan tıbbi, etik veya insani mülahazalara dayanmıyor ve bu yüzden eksik ve kabul edilemez. Bu alanda daha kat etmemiz gereken uzun bir yol olduğu için bu makaleyi yazmaya karar verdim ve umarım insanlara sorumlu uyuşturucu kullanımı ve zarar azaltma konusunda yardımcı olur.
Barış, sevgi, empati,
Ana
Referanslar
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Eroin (diasetilmorfin) çoğu darknet piyasasında bulunan sentetik bir opioiddir. Avrupa'da neredeyse yalnızca suda çözünmeyen baz olarak diasetilmorfin (DAM) içeren kahverengi bir toz olan eroin #3 olarak satılmaktadır. Eroin kullanıcıları için, bireysel opioid toleransları, satın alınan ürünlerin değişen kalitesi ve en azından satıcılar tarafından ürünlerin saflığı hakkında verilen yanlış veya eksik bilgiler nedeniyle satın aldıkları eroinin kalitesi hakkında objektif bir yargıya varmak çok zordur. Ayrıca, uyuşturucu kontrol hizmetleri henüz birçok ülkede mevcut değildir. Eroinin daha güvenli kullanımına katkıda bulunmak ve satıcıların darknet üzerinde sattıkları eroinin kalitesine biraz daha ışık tutmak amacıyla, 3 numaralı eroinin DAM içeriğinin tahmini için nispeten basit ve güvenilir bir yöntem geliştirilmiştir.
Eroinin saflaştırılmasını açıklayan yöntemler, örneğin Steve J. Quest tarafından Erowid web sitesinde zaten yayınlanmıştır (1). Sıklıkla atıfta bulunulan bu protokol, prosedürün belirli bir adımındaki kimyasalların uygun olmayan stokiyometrisi nedeniyle istenen amaç için çalışmamaktadır (aşağıya bakınız). Bu nedenle, Erowid'de yayınlanan yöntem kritik adımlarda değiştirilmiştir. Saflaştırma işlemi sırasında tağşiş edici maddelerin ve safsızlıkların büyük çoğunluğu giderilmeli ve en azından hesaplanabilir bir DAM içeriğine sahip, doğrudan tüketim için kullanılabilecek nispeten saf steril bir ürün elde edilmelidir. Tüm prosedür, numune inkübasyonu ve kurutma süreleri dahil olmak üzere yaklaşık 5 saat sürer. Esasen, kullanılan kimyasalların güvenli kullanımını öğrenmek için biraz zaman ayırmaya istekli, bilim insanı olmayan herhangi bir ilgili tarafından gerçekleştirilebilir.
Yöntem, farklı Avrupalı satıcılardan elde edilen 3 numaralı eroin ile birçok kez test edilmiştir (tüm numuneler en az iki kopya olarak ölçülmüştür). Bu analizlerin temel sonuçları makalenin sonunda özetlenmiştir.
Prosedürün sınırlamaları
Protokol, hedef madde DAM dahil olmak üzere alkaloidleri zenginleştirmektedir. Erowid web sitesinde daha önce belirtildiği gibi, DAM ile kimyasal olarak ilişkili olan alkaloidler, örneğin monoasetilmorfin, morfin, kodein veya tebain, numunede mevcut olduğunda elimine edilmeyebilir veya tamamen elimine edilmeyebilir.
Eroin genellikle kafein ve parasetamol ile birlikte kesilir (2). Dietil eterdeki kötü çözünürlükleri nedeniyle, bu tağşiş maddeleri büyük olasılıkla bu protokolle elimine edilir.
Fentanil ile ilgili güvenlik uyarısı
Fentanil, özellikle ABD'de yerel olarak eroin için tağşiş maddesi olarak kullanılan ve hatta eroin #4 (DAM hidroklorür) olarak satılan, nispeten kısa serum yarı ömrüne sahip oldukça güçlü bir sentetik opioiddir (morfinden 50 ila 100 kat daha güçlü) (3,4). Daha yüksek etki gücü nedeniyle, fentanilin varlığı istenmeyen ölümcül opioid doz aşımı riskini önemli ölçüde artırmaktadır. Eksik deneysel veriler nedeniyle, açıklanan yöntemin işlenmiş eroin örneğinde mevcut olduğunda fentanili zenginleştirdiği göz ardı edilemez. Sonuç olarak, saflaştırılmış ürünün idrar test şeritleri kullanılarak fentanil varlığı açısından test edilmesi şiddetle tavsiye edilir.
Kimyasalların güvenli kullanımı
Aşağıda açıklanan prosedürde oldukça agresif, aşındırıcı ve uçucu kimyasallar kullanılmaktadır. Her kimyasal için, ürünün üreticisi veya satıcısı tarafından sağlanan güvenlik veri sayfaları (SDS) mevcuttur. Bunlar internetten indirilebilir. Bu GBF'lerin dikkatlice okunması ve içindeki güvenlik talimatlarına uyulması şiddetle tavsiye edilir.
Dietil eter oksijenle patlayıcı peroksitler oluşturma eğilimindedir, ancak çoğu dietil eter ürünü az miktarda antioksidan eklenerek stabilize edilir. Dietil eter damıtılmadığı ve küçük miktarlarda kullanılıp saklanmadığı sürece, üzerinde çalışmak nispeten güvenlidir. Ancak gereğinden uzun süre saklanmamalıdır çünkü peroksit oluşumu riski zamanla artar.
Malzemeler
0,5 g eroin #3
hidroklorik asit (HCl, %37)
damıtılmış su (H2O)
amonyak çözeltisi %25
dietil eter
etanol (%96 veya %99,8)
cam Petri kabı veya buharlaştırma kabı (en az 30 ml kapasiteli)
polipropilen (PP) test tüpleri 1,5 ml (kolay kapaklı), 15 ml (vidalı kapaklı), 50 ml (vidalı kapaklı)
cam ve mikro uçlu pipetler (100 µl - 20 ml)
spatula
laboratuvar ölçeği (d= 0,001 g, maks. 100 g)
üniversal indikatör kağıdı pH 1-14
mikro santrifüj
SDS'ye göre kişisel koruyucu ekipman (eldiven, koruyucu gözlük, laboratuvar önlüğü)
Eroinin ekstraksiyonu ve DAM içeriğinin belirlenmesi
15 ml'lik PP vidalı kapaklı bir test tüpüne 0,5 g eroin #3 koyun ve 200 µl HCl ekleyin. Numune asit ile tamamen ıslatılmalıdır. Bu adımda, eroin #3'ün suda çözünmeyen DAM bazı suda çözünen DAM hidroklorüre (DAM-HCl) dönüştürülür. Ardından, 5 ml H2O ekleyin ve iyice karıştırın. Numuneyi bir su banyosunda (40-60 °C) ısıtın ve tüm çözünür maddeler çözülene kadar karıştırmaya devam edin. Eroin örneğinin saflığına bağlı olarak, bu adımlar tipik olarak siyah-kahverengi çözünmez, yapışkan bir çökelti içeren az çok berrak sarı ila açık kahverengi bir çözelti verir. Çözeltinin pH değeri çok düşüktür, yaklaşık pH 1-2'dir.
Bir sonraki adımda, tüm çözünmeyen maddeler asidik çözeltiden ayrılır. Bunun için en iyi yöntem santrifüjdür (5 ml'yi dört adet 1,5 ml'lik PP reaksiyon tüpüne paylaştırın ve bir mikro santrifüjde santrifüjleyin). Filtrasyon veya yerçekimsel çökeltme de işe yarayabilir (bu protokol için test edilmemiştir). Süpernatantı yeni bir 15 ml PP vidalı kapaklı test tüpüne aktarın. Elde edilen çözelti sarı ila kahverengi renktedir ve optimum sonuç için kesinlikle berrak olmalıdır.
Bir sonraki adımda, suda çözünen DAM-HCl, yaklaşık 300 µl amonyak çözeltisi eklenerek suda çözünmeyen DAM bazına dönüştürülür. Daha fazla çökelti oluşmayana kadar reaksiyon tüpünü hafifçe çalkalarken amonyak çözeltisini damla damla ekleyin. Çözelti artık bulanık/sütlü olmalıdır, oluşan çökelti beyazdan griye ve yapışkandır. Yüksek kaliteli eroin kullanıldığında, çökelti büyük yapışkan bir topak oluşturur, düşük kaliteli eroin daha ziyade bulanık bir süspansiyon verir. pH değeri 9 veya daha yüksek olmalıdır.
Daha sonra, DAM bazını sulu fazdan izole etmek için dietil eter ile sıvı-sıvı ekstraksiyonu kullanılır. Maksimum DAM bazı elde etmek için, küçük miktarlarda dietil eter ile tekrarlanan ekstraksiyon, büyük hacimde dietil eter ile tek bir ekstraksiyon yapmaktan daha etkilidir (Erowid'deki protokolle karşılaştırın). Çözeltiye 5 ml dietil eter ekleyin ve tüpü birkaç kez ters çevirerek hafifçe karıştırın. Fazlar tamamen ayrılana kadar tüpü bekletin. Dietil eter sulu faz ile karışmayacak ancak üstte ayrı bir katman oluşturacaktır. Üstteki dietil eter fazını izole edin ve yeni bir 50 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpüne yerleştirin. Dietil eter oldukça uçucudur ve prob bu çalışma adımında uzun süre bekletilmemelidir, çünkü DAM bazı özellikle yüksek kaliteli eroin #3 işlendiğinde eter fazından çökelme eğilimindedir. Çökelme gerçekleştiğinde, dietil eterin düşük kaynama noktası nedeniyle DAM bazını yeniden çözmek zordur. Yeniden çözünme, daha fazla dietil eter eklenerek ve çok dikkatli ve nazik bir şekilde maksimum 30 °C'ye (dietil eterin kaynama noktası) kadar ısıtılarak sağlanabilir. 30 °C (dietil eterin kaynama noktası yaklaşık 35 °C'dir). Ekstraksiyonu 5 ml dietil eter porsiyonlarıyla iki kez daha tekrarlayın ve ekstraktları 50 ml PP vidalı kapaklı bir reaksiyon tüpünde birleştirin. Elde edilen ekstrakt tipik olarak açık sarı ila turuncu bir renge sahiptir ve herhangi bir çökelti olmadan berrak olmalıdır.
Dietil eter ekstraktı şimdi iki kez H2O ile yıkanır. Eter ekstraktına 10 ml H2O ekleyin ve tüpü birkaç kez yavaşça ters çevirin. Fazlar tamamen ayrılana kadar karışımı yaklaşık bir dakika bekletin. Alttaki sulu fazı bir pipetle alın ve atın. Bu yıkama adımını bir kez daha tekrarlayın.
Temiz bir Petri kabı veya buharlaştırma kabı alın ve tartarak boş kütlesini belirleyin. Değeri belgeleyin. Dietil eter ekstraktını Petri kabına aktarın ve ürününüzün tamamını Petri kabına aktarmak için 50 ml PP reaksiyon tüpünü az miktarda dietil eter ile durulayın. Dietil eteri oda sıcaklığında iyi havalandırılan bir yerde (örneğin açık pencereli pencere kenarı) buharlaşmaya bırakın. Dietil eterin yüksek buhar basıncı nedeniyle buharlaşma birkaç dakika içinde gerçekleşecektir. Dietil eter buharlaşmasının sonunda genellikle beyaz bir çökelti oluşacaktır. Bu çökelti çoğunlukla DAM bazdır. Ayrıca, H2O ile önceki yıkama adımı nedeniyle bir miktar su damlası kalacaktır. Sadece su damlaları kaldığında ve ekstrakt artık dietil eter gibi kokmadığında, Petri kabı kalan suyun buharlaşmasını hızlandırmak için bir fırına (40 °C) yerleştirilebilir. Ekstrakt ısınma sırasında, özellikle su damlalarının bulunduğu bölgelerde, beyazdan açık pembe veya turuncuya kristaller ile camsı ve daha şeffaf hale gelecektir. Kütle sabit bir değere ulaşana kadar özütü kurutun. Eroin özütünü içeren Petri kabının kütlesini belgeleyin.
Elde edilen ekstrakt çoğunlukla DAM bazı olsa da, haşhaş bitkisinin ve eroin üretim sürecinin monoasetilmorfin, morfin, kodein, tebain gibi diğer alkaloidlerini ve kalıntı su izlerini de içerir (çünkü kurutma için desikatör kullanılmamıştır). Bu karışımdaki DAM baz miktarı bu protokolde %80 olarak tahmin edilmektedir (deneysel olarak doğrulanmamıştır).
Ekstraktın DAM içeriği aşağıdaki şekilde hesaplanır:
kurutmadan sonra ekstrakt içeren Petri kabı kütlesi (g) - boş Petri kabı kütlesi (g) = eroin #3 ekstrakt kütlesi (g)
eroin #3 örneğinin tahmini DAM içeriği (g) = kütle eroin #3 ekstraktı (g) * 0,8
kütle eroin #3 ekstraktı (g) / saflaştırma için kullanılan kütle eroin #3 (g) * 100 = eroin #3 numunesinin ekstrakte edilebilir maddeleri (%)
eroin #3'ün tahmini DAM içeriği (%) = eroin #3 numunesinin ekstrakte edilebilir maddeleri (%) * 0,8
DAM-HCl çözeltisi hazırlama
Bu protokolün ikinci kısmı, tekrarlanabilir DAM-HCl konsantrasyonuna sahip bir sarf eroin çözeltisi hazırlamak için kullanılabilir. Şu andan itibaren, bu protokol Erowid web sitesinde yayınlanan yöntemden önemli ölçüde farklıdır. Dietil eterde çözünmüş DAM bazının DAM-HCl'e dönüştürülmesi ve su ve HCl ilavesiyle alt sulu faza eşzamanlı ekstraksiyon mümkün olsa da, uygulanan kimyasalların uygun olmayan stokiyometrisi nedeniyle tarif edilen prosedür tüketilebilir bir eroin çözeltisi üretimi için uygun değildir. Erowid web sitesindeki yöntemde, daha sonra stokiyometrik miktarlarda Na2CO3 (çamaşır sodası) eklenerek nötralize edilmesi gereken çok büyük miktarda HCl eklenir. Uygulanan kütle konsantrasyonlarının nispeten basit bir hesaplaması, Erowid'in protokolünde yaklaşık 2,5 g NaCl (sofra tuzu) oluştuğunu ortaya koymuştur. Bu NaCl protokolde bir yan ürün olarak beyan edilmektedir ancak aslında NaCl, HCl'nin nötralizasyonu sonunda ortaya çıkan ana üründür. Örneğin, Erowid yöntemiyle %26 DAM içeren 1 g eroin saflaştırıldığında, oluşan 2,5 g NaCl içindeki nihai DAM konsantrasyonu yalnızca yaklaşık %10 olacaktır. Bu, %26 DAM içeren orijinal madde ile karşılaştırıldığında DAM konsantrasyonunda bir azalma olacaktır ve bu nedenle istenen amaç için hiç de uygun değildir. Bunu sadece eğlence için deneysel olarak kontrol ettim ve aslında neredeyse tam olarak hesaplanan miktarda NaCl elde ettim.
Kurutulmuş ekstraktta bulunan DAM bazını enjekte edilebilir bir forma dönüştürmek için, DAM-HCl'ye başka bir dönüşüm gereklidir. 6 ml etanolü 520 µl seyreltilmiş HCl (H2O ile 1:10) ile karıştırın ve iyice karıştırın. Petri kabındaki kurutulmuş DAM baz kalıntısını bu çözücü karışımından küçük porsiyonlarla dağıtın. Tüm maddeyi camdan kazımak için bir spatula kullanılabilir. DAM bazı hemen çözülmeyecek ancak beyaz çökeltili (neredeyse saf DAM bazı) açık sarı ila turuncu bir süspansiyon oluşturacaktır. Bu çökeltinin/süspansiyonun tamamını yeni bir 15 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpüne aktarın. Tüm çözünmemiş DAM bazını aktarmak için Petri kabını küçük porsiyonlarda etanol/HCl karışımıyla durulayın. 15 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpünü berrak bir çözelti elde edilene kadar (açık sarı ila turuncu renk) su banyosunda (50 °C) ısıtın. Bu çözeltiden küçük bir damlayı cam bir yüzeye (örn. Petri kabı) koyun ve kurumaya bırakın. Çözeltinin DAM bazı tamamen DAM-HCl'ye dönüşmediğinde, cam yüzeyde beyaz opak bir kalıntı/çökelti kalacaktır. Çözeltinin pH değeri nispeten yüksektir (pH 5-6). Çözeltiye 1:10 oranında seyreltilmiş HCl'den küçük bir damla (50 µl) daha ekleyin ve testi tekrarlayın. Stokiyometrik miktarda HCl eklendiğinde, cam plaka üzerindeki damla farklı davranacaktır. Kalıntı kesinlikle berraktır ve neredeyse görünmezdir. Ayrıca, çözeltinin pH değeri artık daha düşüktür (pH 2-4). Kullanılan eroinin DAM içeriğine bağlı olarak 0-400 µl 1:10 seyreltilmiş HCl eklenmelidir. DAM içeriği çok düşük olduğunda, etanol/HCl çözeltisindeki HCl miktarı azaltılmalıdır. Bu prosedür bir tür titrasyondur ve tüm DAM bazının DAM-Hcl'ye dönüştürülmesini sağlar. Aynı zamanda karışıma fazla miktarda HCl eklenmesi de önlenmiş olur.
Etanol içinde çözünmüş DAM-HCl'yi yeni bir Petri kabına aktarın. 15 ml PP reaksiyon tüpünü üç kez 1 ml etanol ile durulayın ve bunu Petri kabındaki ekstrakt ile havuzlayın. Çözücünün tamamen buharlaşmasına izin verin. Buharlaşma bir fırında (40 °C) orta derecede ısıtma ile arttırılabilir. Elde edilen kalıntı tipik olarak tamamen berrak ve renksizdir, cam gibi, bazen bazı beyaz kristaller içerir.
Ekstrakte edilen alkaloidlerin kütlesi gravimetrik olarak belirlendiğinden, hesaplanan hacimde H2O (normalde 8-25 ml) eklenerek belirli konsantrasyonda (örneğin 10 mg/ml) bir eroin çözeltisi elde edilebilir. Su ilavesi az ya da çok bulanık bir süspansiyon verir. Daha önce olduğu gibi, Petri kabını bir spatula ve küçük H2O fraksiyonları ile durulayın ve bunları 50 ml PP vidalı kapaklı reaksiyon tüpünde birleştirin. Bunu bir pişirme suyu banyosuna yerleştirin (5-10 dakika). Pişirme sonrasında bir miktar bulanıklık kalacaktır. Çözeltiyi bir şırınga tahrikli filtre (polietersülfon, PES veya poliviniliden florür PVDF, 0,22 µm) ile sterilize edin ve steril 1,5 ml PP reaksiyon tüplerine dağıtın. Çözeltinin pH değerini kontrol edin, 6-7 olmalıdır. Çözelti oda sıcaklığında en az 15 gün boyunca stabildir (5). Daha uzun süreli saklama için -20 °C'de buzdolabında saklanmalıdır. Çözüldükten sonra, tüm maddelerin tamamen yeniden çözündüğünden emin olmak için probu ısıtın.
Son reaksiyon adımında saflaştırılmış DAM-HCl'yi çözmek için kullanılan H2O miktarına bağlı olarak, elde edilen çözelti yüksek bir DAM-HCl konsantrasyonuna sahiptir. Kazara aşırı dozdan kaçınmak için tüm hesaplamalar çok dikkatli yapılmalıdır. Eroini ilk kez kullanırken, 5 mg'ı aşmayan çok düşük bir dozla başlamak daha iyidir (6).
Eroin #3 örneklerinin analiz sonuçları
Avrupa'daki 7 farklı darknet satıcısından alınan 3 numaralı eroin numunesinin (n=45) (25-80 €/g) tarif edilen yöntemle analizi aşağıdaki sonuçlara ulaşılmasını sağlamıştır:
- numuneler ortalama olarak %55-60 oranında ekstrakte edilebilir madde içermektedir (minimum %14, maksimum %77)
- örneklerin çoğunda %40 ile %50 arasında (minimum %10, maksimum %63) KÖM içeriği vardı
- Bu bulgu, dread hakkında yayınlanan bir makale ile tutarlıdır (7)
- tüm numunelerin büyük olasılıkla kafein ve parasetamol gibi katkı maddeleri içerdiği varsayılmaktadır (2)
- Örneklerin hiçbirinde fentanil tespit edilmemiştir (testler idrar test şeritleriyle rastgele yapılmıştır), bu durum (2)'de yayınlanan bulgularla da tutarlıdır
- sadece bir satıcı ürününün gerçekçi bir GÖP içeriğine sahip olduğunu belirtmiştir
- fiyat ve DAM içeriği arasında bir korelasyon bulunmamıştır, sonuç olarak pahalı eroin daha yüksek DAM içeriğine sahip değildir
- Şimdiye kadar test edilen en iyi eroin #3 %60'tan fazla DAM içeriyordu ve 25 €/g idi (Alphabay pazarındaki satıcı misterrx)
- birden fazla kez, ilk siparişimden sonra daha yüksek DAM içeriğine sahip eroin gönderilirken, sonraki siparişlerde bana daha düşük DAM içeriğine sahip 3 numaralı eroin sağlandı
- teslim edilen ürünlerin ortalama ağırlığı kabul edilebilir düzeydeydi (sipariş edilen miktarın +/- %10'u)
Tartışma
Ekstraktın DAM içeriğinin tahmininden hiç memnun değilim. Bunun oldukça muhafazakar ve en azından yüksek kaliteli eroin için gerçekçi bir değer olduğunu varsaysam da, elde edilen DAM-HCl çözeltisinin bileşenlerini bir ilaç kontrol laboratuvarında HPLC ve GC/MS ile araştırmak çok yararlı olacaktır. Belki birileri bunu yapmakla ilgilenir ve bilgileri buraya ekler.
Sıvı-sıvı ekstraksiyonu ile ilgili olarak, dietil etere alternatif olarak MTBE'yi test ettim ve bu da işe yaradı. MTBE oksijenle patlayıcı peroksitler oluşturmaz, ancak dietil eterden biraz daha toksiktir. Ekstraksiyon için diğer olası alternatifler petrol eteri ve n-hekzandır. Belki birileri bu çözücüleri daha önce test etmiştir ve uygulanabilirlikleri hakkında bazı bilgiler ekleyebilir. Bazen sıvı-sıvı ekstraksiyonundaki fazlar çok iyi ayrılmaz. Bu durum NaCl ilavesiyle iyileştirilebilir.
Son çalışma adımında DAM-HCl H2O içinde çözündüğünde, az miktarda çözünmeyen bir madde gözlenebilir. Bu büyük olasılıkla DAM bazı değildir çünkü daha fazla asit eklenmesi bu maddeyi çözmez. Propilen glikol eklenmesi çözüyor, yani hidrofobik bir madde. Bu maddenin kimliği hakkında bir fikri olan var mı?
Son olarak, fentanilin tarif edilen yöntemle zenginleştirilip zenginleştirilmediğinin veya elimine edilip edilmediğinin araştırılması gerçekten önemlidir.
Yazarın yorumu
İfade özgürlüğüne ve özerkliğe inanıyorum ve kendi ülkemde ve dünyanın diğer birçok ülkesinde uygulanan kısıtlayıcı uyuşturucu politikalarının ve uyuşturucu kullanıcılarının damgalanmasının insan haklarını ihlal ettiğini ve toplamda topluma zarar verdiğini düşünüyorum. Ayrımcılığın daha ziyade tarihi ve siyasi nedenleri var (8) ve bence birçok açıdan tıbbi, etik veya insani mülahazalara dayanmıyor ve bu yüzden eksik ve kabul edilemez. Bu alanda daha kat etmemiz gereken uzun bir yol olduğu için bu makaleyi yazmaya karar verdim ve umarım insanlara sorumlu uyuşturucu kullanımı ve zarar azaltma konusunda yardımcı olur.
Barış, sevgi, empati,
Ana
Referanslar
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
