här är 3 metoder för isolering av safrol jag grep härifrån ^_^ kolla länken för referenser
Här är de tre första referenserna från TSII som handlar om rening av safrol från eteriska oljor med hjälp av ett annat kvicksilversalt, kvicksilveracetat [Mg(AcO)2]. Observera att i TSII säger Strike att denna procedur endast bör tillämpas på eugenolfri sassy eftersom eugenol också innehåller ett terminalt dubbelbundet kol [Strike, Total Synthesis II, s. 34] - så gör den 28% ättiksyra först [mitt förslag]. Denna procedur verkar vara ett attraktivt sätt att få safrol med hög renhet utan noggrann och/eller upprepad destillation, och kvicksilveracetatet kan användas om och om igen. Var medveten om att det utnyttjar ännu ett giftigt kvicksilversalt som är farligt både för kemisten och miljön.
Kvicksilverderivat av safrol
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50 , 7-19 (1930) - Asahina och T. (jfr CA 20, 2845) rapporterade separationen av sesquiterpene alc. från andra oljor med hjälp av (AcO)2Hg (jfr T och Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. rapporterade några mellanprodukter, RC3H5(OH)HgOAc och RC3H5(OH)2. T. erhöll ett kompd. motsvarande R(OH)HgOAc och med antingen NaOH eller NaCl gav det de stabila kompd. gav det de stabila kompd. R(OH)HgOH och R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Safrol (15 g) ( I ) vid behandling med (AcO)2Hg (30 g) i 100 cc vatten och NaCl (7 g) gav hydroxiklormerkurisafrol ( II), C10H10O2(OH)HgCl (utbyte 29 g), m. 135o. II sönderdelas med konkd. HCl till safrol, Hg(OAc)2 och NaCl, och av Na2S och Zn i KOH. I (16,g) gav efter behandling med HgCl2 (2,7 g) och KOH (1 g i 10 ml vatten) ett kompositämne ( III ) som inte sänkte mp för II. Genom att byta ut NaCl mot KI i prepg. II erhöll T. hydroxiiodomercurisafrol ( IV), m. 155o. IV (5 g) i Et20 (20 cc) efter behandling med I (2,5 g) i KI gav 1-iod-2-hydroxi-3-[3,4-metylendioxyfenyl]propan ( V), m.. 76o. II vid behandling enligt ovan gav en liknande cmpd. V (5 g) i 5% KOH vid kokning i 0,5-1 timme gav ett kompd. ( VI ) m. 76o, mp för V och VI var nära 80o. VI sänker inte mp för den kompd. som erhålls genom att behandla I (4 g) med KMnO4 (3 g). V (5 g) i abs. alc. vid behandling med alc. NHMe2 (33%) och KOH gav 1-dimetylamino-2-hydroxi-2-hydroxi-3-[3,4-metylen-dioxifenyl]propan ( VII), pikrat, m. 161o. VII vid behandling med MeI i överskott gav metiodiden av VII, m. 150. II gav vid behandling med d-vinsyra (efter fraktionerad kristallisation i MeOH) en komposit, sönderdelning 128o, 135o, 145o och 155o. Varje beståndsdel fraktionerades ytterligare i MeOH till 2 beståndsdelar, mest sol. och insol. delar. Bestämningen av optisk aktivitet indikerar att det inte finns någon skillnad mellan de två.
En metod för bestämning av safrol
Tessaku Ikeda och Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Bestämning av safrol i röd kamferolja och i råsafrol: Väg upp ett prov på 4 g i en 300 cc vägkolv, tillsätt 40 cc aceton, 44 cc (AcO)2Hg soln. (kontg. 53 g i 200 cc vatten) och 32 cc NaCl soln. (30 g i 150 cc) i nämnd ordning och rör om i 5 timmar, vid 0o , överför innehållet till en korthalsad distg. kolv och destillera i vakuum vid 20o för att avlägsna all aceton. Häll ppt. av safrol-HgClOH på en Gooch-degel med dubbelfilter och tvätta kristallerna med 150 cc vatten med 15 cc vid varje tvättning, sedan med 100 cc eter i 8 portioner. Torka i dessicator under vakuum i 5 timmar. [(Vikt kristaller + 0,3140)*39,041]/vikt prov = procent safrol, där 0,3140 är en konst. för korrigering. Estn. av safrol i "ren" safrol: Metoden är densamma som i föregående estn., förutom att halva mängderna av (AcO)2Hg och NaCl soln. används och tvättningen görs med petroleumeter. Användningen av 0,3140 i procentberäkningen är onödig. Försiktighet måste iakttas för att avlägsna all aceton, och glas är otillfredsställande för filtrering.
Bestämning av safrol i eteriska oljor
Yasuzi Huzita och Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - För att detektera safrol väger 0,5 g prov i ett 50 cc provrör, tillsätt långsamt 6 cc 33% Hg(C2H3O2)2 soln. och sedan 4 cc 35% NaCl soln. och slutligen 7 cc aceton, skaka röret ständigt. När reaktionen har avslutats, häll över röret, tillsätt H2O upprepade gånger och tvätta innehållet i en 250 cc bägare så noggrant som möjligt. Värm bägaren till kokning, filtrera innehållet medan det är varmt och tvätta filtratet med varmt vatten. Från filtratet sipprar safrolmerkurioklorid. i lysande nålar. Samla upp dessa med ett Gooch-glasfilter över natten, torka i vakuum och väg. Procentandelen safrol (w/s) 46,5, där w = kristallernas vikt och s = provets vikt. När utbytet är 85% eller mer, upprepa ovanstående process utan tillsats av aceton; procentandelen safrol ges av (ws)*44,1. När utbytet är 30 % eller mindre, tillsätt 0,3-0,4 g av detta prov till 0,1-0,2 g ren safrol och upprepa ovanstående process utan ändringar; safrol = [(w*0,465-w')/s]*100, där w' = vikt av ren safrol. Det maximala felet är +/- 1,5 % i allmänhet och +/- 0,5 % när utbytet är 85 % eller mer.
Här är de tre första referenserna från TSII som handlar om rening av safrol från eteriska oljor med hjälp av ett annat kvicksilversalt, kvicksilveracetat [Mg(AcO)2]. Observera att i TSII säger Strike att denna procedur endast bör tillämpas på eugenolfri sassy eftersom eugenol också innehåller ett terminalt dubbelbundet kol [Strike, Total Synthesis II, s. 34] - så gör den 28% ättiksyra först [mitt förslag]. Denna procedur verkar vara ett attraktivt sätt att få safrol med hög renhet utan noggrann och/eller upprepad destillation, och kvicksilveracetatet kan användas om och om igen. Var medveten om att det utnyttjar ännu ett giftigt kvicksilversalt som är farligt både för kemisten och miljön.
Kvicksilverderivat av safrol
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50 , 7-19 (1930) - Asahina och T. (jfr CA 20, 2845) rapporterade separationen av sesquiterpene alc. från andra oljor med hjälp av (AcO)2Hg (jfr T och Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. rapporterade några mellanprodukter, RC3H5(OH)HgOAc och RC3H5(OH)2. T. erhöll ett kompd. motsvarande R(OH)HgOAc och med antingen NaOH eller NaCl gav det de stabila kompd. gav det de stabila kompd. R(OH)HgOH och R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Safrol (15 g) ( I ) vid behandling med (AcO)2Hg (30 g) i 100 cc vatten och NaCl (7 g) gav hydroxiklormerkurisafrol ( II), C10H10O2(OH)HgCl (utbyte 29 g), m. 135o. II sönderdelas med konkd. HCl till safrol, Hg(OAc)2 och NaCl, och av Na2S och Zn i KOH. I (16,g) gav efter behandling med HgCl2 (2,7 g) och KOH (1 g i 10 ml vatten) ett kompositämne ( III ) som inte sänkte mp för II. Genom att byta ut NaCl mot KI i prepg. II erhöll T. hydroxiiodomercurisafrol ( IV), m. 155o. IV (5 g) i Et20 (20 cc) efter behandling med I (2,5 g) i KI gav 1-iod-2-hydroxi-3-[3,4-metylendioxyfenyl]propan ( V), m.. 76o. II vid behandling enligt ovan gav en liknande cmpd. V (5 g) i 5% KOH vid kokning i 0,5-1 timme gav ett kompd. ( VI ) m. 76o, mp för V och VI var nära 80o. VI sänker inte mp för den kompd. som erhålls genom att behandla I (4 g) med KMnO4 (3 g). V (5 g) i abs. alc. vid behandling med alc. NHMe2 (33%) och KOH gav 1-dimetylamino-2-hydroxi-2-hydroxi-3-[3,4-metylen-dioxifenyl]propan ( VII), pikrat, m. 161o. VII vid behandling med MeI i överskott gav metiodiden av VII, m. 150. II gav vid behandling med d-vinsyra (efter fraktionerad kristallisation i MeOH) en komposit, sönderdelning 128o, 135o, 145o och 155o. Varje beståndsdel fraktionerades ytterligare i MeOH till 2 beståndsdelar, mest sol. och insol. delar. Bestämningen av optisk aktivitet indikerar att det inte finns någon skillnad mellan de två.
En metod för bestämning av safrol
Tessaku Ikeda och Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Bestämning av safrol i röd kamferolja och i råsafrol: Väg upp ett prov på 4 g i en 300 cc vägkolv, tillsätt 40 cc aceton, 44 cc (AcO)2Hg soln. (kontg. 53 g i 200 cc vatten) och 32 cc NaCl soln. (30 g i 150 cc) i nämnd ordning och rör om i 5 timmar, vid 0o , överför innehållet till en korthalsad distg. kolv och destillera i vakuum vid 20o för att avlägsna all aceton. Häll ppt. av safrol-HgClOH på en Gooch-degel med dubbelfilter och tvätta kristallerna med 150 cc vatten med 15 cc vid varje tvättning, sedan med 100 cc eter i 8 portioner. Torka i dessicator under vakuum i 5 timmar. [(Vikt kristaller + 0,3140)*39,041]/vikt prov = procent safrol, där 0,3140 är en konst. för korrigering. Estn. av safrol i "ren" safrol: Metoden är densamma som i föregående estn., förutom att halva mängderna av (AcO)2Hg och NaCl soln. används och tvättningen görs med petroleumeter. Användningen av 0,3140 i procentberäkningen är onödig. Försiktighet måste iakttas för att avlägsna all aceton, och glas är otillfredsställande för filtrering.
Bestämning av safrol i eteriska oljor
Yasuzi Huzita och Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - För att detektera safrol väger 0,5 g prov i ett 50 cc provrör, tillsätt långsamt 6 cc 33% Hg(C2H3O2)2 soln. och sedan 4 cc 35% NaCl soln. och slutligen 7 cc aceton, skaka röret ständigt. När reaktionen har avslutats, häll över röret, tillsätt H2O upprepade gånger och tvätta innehållet i en 250 cc bägare så noggrant som möjligt. Värm bägaren till kokning, filtrera innehållet medan det är varmt och tvätta filtratet med varmt vatten. Från filtratet sipprar safrolmerkurioklorid. i lysande nålar. Samla upp dessa med ett Gooch-glasfilter över natten, torka i vakuum och väg. Procentandelen safrol (w/s) 46,5, där w = kristallernas vikt och s = provets vikt. När utbytet är 85% eller mer, upprepa ovanstående process utan tillsats av aceton; procentandelen safrol ges av (ws)*44,1. När utbytet är 30 % eller mindre, tillsätt 0,3-0,4 g av detta prov till 0,1-0,2 g ren safrol och upprepa ovanstående process utan ändringar; safrol = [(w*0,465-w')/s]*100, där w' = vikt av ren safrol. Det maximala felet är +/- 1,5 % i allmänhet och +/- 0,5 % när utbytet är 85 % eller mer.