Piperonal till MDP2NP (metanol utan katalysator)

[Fenster]

Var hälsad,

Det här är mitt första inlägg, jag hittade den här nya metoden och har inte sett den delas mycket hittills. Detta verkar som en mycket enklare väg.

>>>>>>>Start<<<<<<<<<

"15 g piperonal löstes i 40 ml metanol under omrörning i en 250 ml Erlenmeyerkolv. När all piperonal hade lösts upp tillsattes 7,1 g nitroetan till lösningen. Kolven placerades i ett is/saltbad under magnetisk omrörning, och när lösningens temperatur hade sjunkit till 0°C tillsattes en iskall lösning av 4 g NaOH i 20 ml H2O i en sådan takt att temperaturen aldrig steg över 10°C. Under denna tillsats bildades en vit fällning i botten av kolven, som bröts upp med en glasstav.

Omrörningen fortsatte i ytterligare en timme, medan lösningens temperatur aldrig tilläts stiga över 5°C, och i slutet av denna tid tillsattes 100 ml iskallt H2O till lösningen, vilket orsakade ännu mer utfällning av vitt fast ämne.

Hela uppslamningen hälldes i 100 ml iskall 2M HCl-lösning i en 500 ml Erlenmeyerkolv, som försiktigt virvlades, och det blev ett lätt bubblande och fräsande, med färgen på lösningen som skiftade från vit till blå till grön till gul på under en minut. Ganska spektakulärt! När fräsandet hade avtagit placerades lösningen återigen i ett isbad under magnetisk omrörning.

När temperaturen hade sjunkit till ca 5°C var lösningen klar med gula granuler av råprodukt i botten. Granulatet filtrerades med sug och omkristalliserades från IPA. Efter lufttorkning uppgick de kanariegula kristallerna till ett utbyte på 65-70% av teorin."

≥>>>>>>>>end<<<<<<<<<<


Min fråga till publikkällan här-
Om man ersätter den molekylära ekvivalenta vikten av piperonal för bensaldehyd kommer jag att få P2NP?

Metanol är mycket lätt att källa och inget behov av en katalysator. Verkar i tunga grundläggande förhållanden finns det inget behov av att tillsätta katalysatorn när man använder Piperonal + Nitroethane i metanol. När RM-kristallerna surgörs verkar de krascha ut utan mycket mer ansträngning. Det finns flera fördelar om denna rutt fungerar för andra aldehyder.

 

[Fenster]

Försökte detta idag med Benzaldehyde som en möjlig väg till P2NP.

≥>>>>start<<<<<≤

22 ml kyld Bza löstes i 80 ml metanol i ett isbad. 15 ml nitroetan tillsattes och omrörningen påbörjades. 8g om NaOH i 40ml tillsattes långsamt för att kontrollera temperaturen under 5 grader. Lösningen fick en stark gul färg.

Inga tecken på vit fällning ännu. Kommer att se vad som händer. Kommer att fortsätta omrörningen i 60 minuter och sedan dumpa 200 ml H20. Syra sedan och se vad som händer.

Efter 60 minuter tillsattes 200 ml iskall H20 som tycktes göra en vit fällning. Hela lösningen dumpades i 200 ml iskall 2M HCL-lösning. En del fräsande uppstod och temp steg till 16. Ingenting mer händer. Efter kylning till under 5 förblev lösningen gul och inga uppenbara kristaller. Kommer att filtrera, se vad som finns kvar och sedan lämna lösningen i frysen.

Några vita specs kvarstod. Rx-blandningen rensades aldrig. Förblev konsistensen av apelsinjuice.

≥>>>>end<<<<≤

Den enda tvivelaktiga reaktanten var Nitroethane som jag inte har destillerat. Det producerar en vit flamma, något jag bara har sett från nitroetan eller metan.

 

[UWe9o12jkied91d]

Jag har personligen inte sett denna "rutt" tidigare, men du kanske missförstår något.denna syntes använder faktiskt en katalysator, basen.vissa saker som inte är primära aminer fungerar, som soda eller sekundära aminer men de fungerar inte bra och du behöver massor av tid för att låta det reagera.Reaktionen mellan nitroetan och bensaldehyd sker även med bara de 2 blandade tillsammans, men är mycket reversibel och tar mycket tid och värme.För det andra förstår jag inte poängen med att kyla till 5 C? Denna reaktion behöver värme för att drivas, så vitt jag vet, oavsett lösningsmedel som används är det trots allt samma reaktion, i det här fallet åtminstone, men jag kan ha fel.
Någon anledning att inte bara använda en primär amin + AcOH?

 

[Fenster]

Jag försökte faktiskt detta med GABA som katalysator också