Vad i helvete är det här för skit? Det här är BBgate/den nya bikupan... AIBN, metyltioglykolat, dimyristylperoxydikarbonat, tioglykolsyra? Kan någon få tag på dessa enkelt eller billigt? Är det säkert för avg-kemisten?
Skit bara googla
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE sönderdelas våldsamt eller explosivt vid temperaturer 0-10 ° C på grund av självaccelererande exotermisk sönderdelning; Flera explosioner låter inte mycket ummmm osäkert för avg-kemisten som skulle läsa detta bräde. Helvete det påminner lite om det här killarnas användarnamn. Och medan meth-kemister har använt AIBN för att racemate meth i bulkskala med D-vinsyra.
Hemliga kemister har också använt NAPROXEN för länge sedan för att omvandla L till racemat med värme. ... ja ja NASID. Detta har faktiskt en 2-faldig fördel förutom att vara säker, så verkligen 3, 4 om räkningen räknas är den tillgänglig som hela helvetet. Rutten kallas en pope-peachy och jag kommer att dokumentera allt för dig, det är verkligen så enkelt som det låter
Tricket är att hitta den billigaste optiskt aktiva syran som binder till en isomer men inte den andra och som kommer att ändra lösligheten tillräckligt så att en av produkterna (vare sig det är den oreagerade freebasen eller den reagerade amiden, sulfonat eller vad som helst) kan tvättas i ett annat lösningsmedel (ett som inte är blandbart med det första lösningsmedlet) så att du slutar med en isomer upplöst i det första lösningsmedlet, den andra isomeren upplöst i det andra lösningsmedlet.
Sedan den coola twist som meth-tillverkarna använder - användningen av AIBN (som ni alla vet vid det här laget) som kommer att reagera med den sekundära aminen (via i imin) så att 50% av den mindre aktiva / inaktiva isomeren omvandlas till den aktiva isomeren).
Nedan följer exempel på den klass av racemisering som specificeras i ovanstående artikel. AIBN (azabisisobutyrlonitril) är en katalysator för den radikala reaktionen
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Men denna naproxenforskning den baserades på ... inget nytt bara gamla saker men sätta 2 och 2 och bingo var hans namno den ideala Pope-Peachy. Denna upplösning kan ha praktisk tillämpning eftersom effektiviteten i upplösningen ligger i samma intervall som med vinsyra, men endast 0,25 molära ekvivalenter av upplösningsmedlet krävs för upplösning av 1 mol bas. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Hur som helst PROFF det fungerar på meth ohh IDK kanske detta
Studie av mekanismen för den optiska upplösningen av N-metylamfetamin via diastereoisomer saltbildning med Pope-Peachey-upplösningsmetoden som diskuteras av retorten senare
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Men ... istället för AIBN använder vi naproxen för att förvandla l till racemisk med värme ... Förmodligen baserat på denna retort hittade jag också ... Samma Pope-Peachy som nämndes tidigare.
Som jag sa tidigare ... om tricket är att hitta den billigaste optiskt aktiva syran som kommer att binda till en isomer men inte den andra och som kommer att ändra lösligheten tillräckligt så att en av produkterna (vare sig det är den oreagerade freebasen eller den reagerade amiden, sulfonaten eller vad som helst) kan tvättas i ett annat lösningsmedel (ett som inte är blandbart med det första lösningsmedlet) så att du slutar med en isomer löst i det första lösningsmedlet, den andra isomeren löst i det andra lösningsmedlet.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Schemat
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Retorten
Upplösning av enantiomerer via diastereomerisk saltbildning: Naproxen
I mina biokemiska bilder från CHE322 löses det smärtstillande läkemedlet naproxen upp på ett sätt som är mycket likt det som diskuterades i CHE321. Naproxen är en kiral karboxylsyra, och det är (d)-(S)-enantiomeren som säljs som det aktiva läkemedlet.
Racemisk naproxen löses genom en modifiering av saltbildningstekniken som vi lärde oss i klassen. Det finns två vändningar i protokollet som gör processen ännu mer användbar för kommersiell produktion av enantiomeriskt ren naproxen. För det första, i en twist som kallas Pope-Peachy-metoden, används endast en halv ekvivalent av den kirala aminen. I stället används en halv ekvivalent av en billigare, optiskt inaktiv aminbas. Detta gör inte bara processen billigare, utan resulterar också i en mer dramatisk skillnad i löslighet. Den konjugerade basen av den önskade (d)-(+)-enantiomeren kristalliseras ut med den konjugerade syran av den kirala aminen, med hög selektivitet. Detta lämnar den mer lösliga saltprodukten av (l)-(-)-naproxen och den achirala aminen kvar i lösningen.
Den andra vändningen är att den oönskade enantiomeren av naproxen kan omvandlas tillbaka till ett racemat genom att helt enkelt värma "moderluten" (den lösning som återstår efter filtrering). I CHE322 lärde du dig att protoner bredvid en karbonyl är måttligt sura, vilket innebär att om du har ett metin-stereocenter bredvid en karbonyl måste du alltid vara försiktig så att dess konfiguration inte "förvrängs" genom deprotonering/reprotonering. I det här fallet vill vi dock att konfigurationen ska jämviktas tillbaka till en racemisk blandning, och den achirala bas som användes, plus värme, räcker för att göra jobbet.
Den här processen gör att naproxen kan syntetiseras på ett enklare och billigare sätt som en racemat istället för en enantiomer. Inte nog med att de två enantiomererna kan lösas upp genom denna process, utan den "oönskade" enantiomeren omvandlas till den önskade i stället för att kasseras - vilket effektivt fördubblar utbytet av produkten.
Referenser: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Eller detta Icke-enzymatisk dynamisk kinetisk upplösning av racemiska α-arylalkansyror: en avancerad asymmetrisk syntes av kirala icke-steroida antiinflammatoriska läkemedel (NSAID)
Ett effektivt protokoll utvecklades för att producera kirala 2-arylalkansyraestrar i höga utbyten (upp till 99%) från racemiska karboxylsyror med hjälp av racemisering av de blandade anhydrider som genereras från syrakomponenter med pivalinsyraanhydrid i närvaro av en acyltransferkatalysator. Den föreliggande DKR innefattar enantiodiskriminerande förestring av de racemiska 2-arylalkansyrorna och snabb racemisering av de chirala 2-arylalkansyrorna under lämpliga reaktionsbetingelser med användning av pivalinsyraanhydrid, diisopropyletylamin, och bensotetramisol (BTM) i ett polärt lösningsmedel, och denna metod tillämpades framgångsrikt för framställning av farmakodynamiskt aktiva (S)-enantiomerer av icke-steroida antiinflammatoriska läkemedel (NSAID), såsom ibuprofen och naproxen.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Någon berättade för mig att de använder naproxen men kunde inte hitta något ... så jag grävde lite.
