Povezava tukaj, preverite kredite :3
Propenilbenzen do 1-fenil-2-bromo-1-propanol
V 1 L RB bučko dajte 37 ml (35 g) propenilbenzena (bp 69 °C pri 13 mmHg), nato 250 ml DMSO, dodajte 15 ml H₂O in med mešanjem v 15 min v majhnih obrokih dodajte 106 g N-bromosukcinimida*. Ob dodajanju NBS se pojavi rumena barva, do konca dodajanja pa je barva svetlo oranžna. Med dodajanjem je temperatura narasla na 50 °C. Mešamo še 15 min, nato prelijemo v 1 L hladne vode in 3-5-krat ekstrahiramo s 100-ml obroki etra. Združene eterične ekstrakte speremo z vodo, nato z raztopino NaCl, ekstrakt posušimo nad MgSO₄ in destiliramo eter. Dobimo 70 g bromohidrina kot rumeno olje.
Iztrans-propenilbenzena dobimo (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-bromo-1-propanol (92 %), iz cis-propenilbenzena pa (R*,S*)-treo-1-fenil-2-bromo-1-propanol (95 %)
1-fenil-2-bromo-1-propanol v fenilpropanolamin (PPA)
Bromohidrin raztopimo v 100 ml metanola. Nasičite 400 ml metanola z amoniakom pri temperaturi -10 °C (amoniak se mehurčka, dokler se prostornina ne poveča za 50 %, do 550-600 ml). Metanolno raztopino bromohidrina zmešamo z raztopino amoniaka, damo v zaprto bombo in segrevamo pri 110-120 °C 4-5 ur. Po ohladitvi jo previdno odpremo (izločanje amoniaka!), nalijemo v 1 L kozarec (previdno, prosimo - zmes se peni kot sveže odprt šampanjec) in pustimo, da se glavne količine amoniaka izločajo na počasi segreti vodni kopeli. Destiliramo metanol in dobljeno polkristalno olje raztopimo v 300 ml 20 % HCl. Mlečno raztopino dvakrat speremo s heksanom, bazificiramo in ekstrahiramo PPA z metilen kloridom (3x100 odmerkov). Posušimo z Na₂SO₄ in odstranimo topilo. Rezultat - približno 42 g olja, ki kristalizira pri ohlajanju, mp 53-55 °C. Pretvorba je 92 %.
* Komercialni N-bromosukcinimid je bil uporabljen brez čiščenja. Če dvomimo o čistosti N-bromsukcinimida, ga je treba pred uporabo titrirati s standardno jodid-tiosulfatno metodo in po potrebi očistiti z rekristalizacijo iz 10-krat večje količine vode [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, str. 78 (1967)]. Raztopin N-bromosukcinimida v dimetilsulfoksidu ni mogoče shranjevati, ker topilo oksidira z bromnim reagentom.
Propenilbenzen do 1-fenil-2-bromo-1-propanol
V 1 L RB bučko dajte 37 ml (35 g) propenilbenzena (bp 69 °C pri 13 mmHg), nato 250 ml DMSO, dodajte 15 ml H₂O in med mešanjem v 15 min v majhnih obrokih dodajte 106 g N-bromosukcinimida*. Ob dodajanju NBS se pojavi rumena barva, do konca dodajanja pa je barva svetlo oranžna. Med dodajanjem je temperatura narasla na 50 °C. Mešamo še 15 min, nato prelijemo v 1 L hladne vode in 3-5-krat ekstrahiramo s 100-ml obroki etra. Združene eterične ekstrakte speremo z vodo, nato z raztopino NaCl, ekstrakt posušimo nad MgSO₄ in destiliramo eter. Dobimo 70 g bromohidrina kot rumeno olje.
Iztrans-propenilbenzena dobimo (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-bromo-1-propanol (92 %), iz cis-propenilbenzena pa (R*,S*)-treo-1-fenil-2-bromo-1-propanol (95 %)
1-fenil-2-bromo-1-propanol v fenilpropanolamin (PPA)
Bromohidrin raztopimo v 100 ml metanola. Nasičite 400 ml metanola z amoniakom pri temperaturi -10 °C (amoniak se mehurčka, dokler se prostornina ne poveča za 50 %, do 550-600 ml). Metanolno raztopino bromohidrina zmešamo z raztopino amoniaka, damo v zaprto bombo in segrevamo pri 110-120 °C 4-5 ur. Po ohladitvi jo previdno odpremo (izločanje amoniaka!), nalijemo v 1 L kozarec (previdno, prosimo - zmes se peni kot sveže odprt šampanjec) in pustimo, da se glavne količine amoniaka izločajo na počasi segreti vodni kopeli. Destiliramo metanol in dobljeno polkristalno olje raztopimo v 300 ml 20 % HCl. Mlečno raztopino dvakrat speremo s heksanom, bazificiramo in ekstrahiramo PPA z metilen kloridom (3x100 odmerkov). Posušimo z Na₂SO₄ in odstranimo topilo. Rezultat - približno 42 g olja, ki kristalizira pri ohlajanju, mp 53-55 °C. Pretvorba je 92 %.
* Komercialni N-bromosukcinimid je bil uporabljen brez čiščenja. Če dvomimo o čistosti N-bromsukcinimida, ga je treba pred uporabo titrirati s standardno jodid-tiosulfatno metodo in po potrebi očistiti z rekristalizacijo iz 10-krat večje količine vode [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, str. 78 (1967)]. Raztopin N-bromosukcinimida v dimetilsulfoksidu ni mogoče shranjevati, ker topilo oksidira z bromnim reagentom.