Úvod
Heroín (diacetylmorfín) je syntetický opioid dostupný na väčšine trhov darknetu. V Európe sa predáva takmer výlučne ako heroín č. 3, hnedý prášok obsahujúci diacetylmorfín (DAM) ako vo vode nerozpustný základ. Pre užívateľov heroínu je veľmi ťažké objektívne posúdiť kvalitu zakúpeného heroínu z dôvodu ich individuálnej tolerancie na opioidy, rôznej kvality zakúpených produktov a v neposlednom rade z dôvodu nesprávnych alebo chýbajúcich informácií o čistote produktov, ktoré poskytujú predajcovia. V mnohých krajinách zatiaľ nie sú k dispozícii ani služby kontroly drog. S cieľom prispieť k bezpečnejšiemu užívaniu heroínu, ako aj vrhnúť trochu viac svetla na kvalitu heroínu, ktorý predajcovia predávajú na darknete, bola vyvinutá pomerne jednoduchá a spoľahlivá metóda na odhad obsahu DAM v heroíne č. 3.
Metódy opisujúce čistenie heroínu už boli publikované, napr. autorom Stevom J. Questom na webovej stránke Erowid (1). Tento často citovaný protokol nefunguje na požadovaný účel z dôvodu nevhodnej stechiometrie chemických látok v určitom kroku postupu (pozri ďalej). Preto bola metóda uverejnená na stránke Erowid v kritických krokoch upravená. Prevažná väčšina cudzorodých látok a nečistôt by sa mala odstrániť počas procesu čistenia, čím sa získa relatívne čistý sterilný produkt s aspoň vypočítateľným obsahom DAM, ktorý sa môže priamo použiť na spotrebu. Celý postup trvá približne 5 hodín vrátane inkubácie a sušenia vzorky. V zásade ho môže vykonávať každý záujemca, ktorý nie je vedec a je ochotný investovať určitý čas do osvojenia si bezpečného zaobchádzania s použitými chemikáliami.
Metóda bola viackrát testovaná s heroínom č. 3 získaným od rôznych európskych predajcov (všetky vzorky boli merané minimálne v dvoch opakovaniach). Základné závery týchto analýz sú zhrnuté na konci článku.
Obmedzenia postupu
Protokol obohacuje alkaloidy vrátane cieľovej látky DAM. Ako už bolo uvedené na webovej stránke Erowid, alkaloidy, ktoré sú chemicky príbuzné s DAM, napr. monoacetylmorfín, morfín, kodeín alebo tebaín, nemusia byť eliminované alebo nemusia byť úplne eliminované, ak sú prítomné vo vzorke.
Heroín sa bežne krája s kofeínom a paracetamolom (2). Vzhľadom na ich zlú rozpustnosť v dietyléteri sa tieto aditíva týmto protokolom s najväčšou pravdepodobnosťou eliminujú.
Bezpečnostné upozornenie týkajúce sa fentanylu
Fentanyl je vysoko účinný syntetický opioid (50- až 100-násobne silnejší ako morfín) s relatívne krátkym sérovým polčasom, ktorý sa lokálne používa ako aditívum heroínu alebo sa dokonca predáva ako heroín č. 4 (DAM hydrochlorid), najmä v USA (3,4). Vzhľadom na svoju vyššiu účinnosť prítomnosť fentanylu výrazne zvyšuje riziko neúmyselného smrteľného predávkovania opioidmi. Vzhľadom na chýbajúce experimentálne údaje nemožno vylúčiť, že opísaná metóda obohacuje fentanyl, ak je prítomný v spracovanej vzorke heroínu. V dôsledku toho sa dôrazne odporúča testovať prečistený produkt na prítomnosť fentanylu pomocou testovacích prúžkov v moči.
Bezpečné zaobchádzanie s chemikáliami
V nasledujúcom opísanom postupe sa používajú vysoko agresívne, korozívne a prchavé chemikálie. Pre každú chemikáliu sú k dispozícii karty bezpečnostných údajov (KBÚ), ktoré poskytuje výrobca alebo predajca výrobku. Možno si ich stiahnuť z internetu. Dôrazne sa odporúča pozorne si prečítať tieto karty bezpečnostných údajov a dodržiavať bezpečnostné pokyny v nich uvedené.
Dietyléter má tendenciu tvoriť s kyslíkom výbušné peroxidy, ale väčšina produktov dietyléteru je stabilizovaná pridaním malého množstva antioxidantov. Pokiaľ sa dietyléter nedestiluje a manipuluje sa s ním a skladuje v malých množstvách, je práca s ním relatívne bezpečná. Nemal by sa však skladovať dlhšie, ako je potrebné, pretože riziko vzniku peroxidu sa časom zvyšuje.
Materiály
0,5 g heroínu č. 3
kyselina chlorovodíková (HCl, 37 %)
destilovaná voda (H2O)
25 % roztok amoniaku
dietyléter
etanol (96 % alebo 99,8 %)
sklenená Petriho miska alebo odparovacia misa (objem minimálne 30 ml)
polypropylénové (PP) skúmavky 1,5 ml (jednoduchý uzáver), 15 ml (skrutkovací uzáver), 50 ml (skrutkovací uzáver)
sklenené pipety a pipety s mikrohrotom (100 µl - 20 ml)
špachtľa
laboratórne váhy (d= 0,001 g, max. 100 g)
univerzálny indikátorový papier pH 1-14
mikrocentrifúga
osobné ochranné prostriedky podľa SDS (rukavice, ochranné okuliare, laboratórny plášť)
Extrakcia heroínu a stanovenie obsahu DAM
Vložte 0,5 g heroínu č. 3 do 15 ml PP skúmavky so skrutkovacím uzáverom a pridajte 200 µl HCl. Vzorka by mala byť úplne nasiaknutá kyselinou. V tomto kroku sa vo vode nerozpustná báza DAM heroínu č. 3 premení na vo vode rozpustný hydrochlorid DAM (DAM-HCl). Potom pridajte 5 ml H2O a dôkladne premiešajte. Zahrejte vzorku vodným kúpeľom (40 - 60 °C) a pokračujte v miešaní, kým sa nerozpustia všetky rozpustné látky. V závislosti od čistoty vzorky heroínu sa týmto krokom zvyčajne získa viac alebo menej číry žltý až svetlohnedý roztok obsahujúci čiernohnedú nerozpustnú, lepkavú zrazeninu. Hodnota pH roztoku je veľmi nízka, približne pH 1 - 2.
V ďalšom kroku sa z kyslého roztoku oddelia všetky nerozpustné látky. Najlepšie sa to podarí odstredením (alikvotnú časť 5 ml rozdeľte do štyroch 1,5 ml PP reakčných skúmaviek a odstreďte v mikrostredivke). Mala by fungovať aj filtrácia alebo gravitačné usadzovanie (v tomto protokole sa netestovalo). Supernatant preneste do čerstvej 15 ml PP skúmavky so skrutkovacím uzáverom. Získaný roztok je žltý až hnedý a mal by byť úplne číry, aby bol výsledok optimálny.
V nasledujúcom kroku sa vo vode rozpustný DAM-HCl prekonvertuje na vo vode nerozpustnú DAM bázu pridaním približne 300 µl roztoku amoniaku. Roztok amoniaku pridávajte po kvapkách za súčasného jemného pretrepávania reakčnej skúmavky, kým sa nevytvorí žiadna zrazenina. Roztok by mal byť teraz zakalený/mliečny, vytvorená zrazenina je biela až sivá a lepkavá. Ak sa použije vysokokvalitný heroín, zrazenina vytvorí veľkú lepkavú hrudku, pri nekvalitnom heroíne vznikne skôr zakalená suspenzia. Hodnota pH by mala byť 9 alebo vyššia.
Ďalej sa na izoláciu bázy DAM z vodnej fázy používa extrakcia kvapalina-kvapalina s dietyléterom. Na získanie maxima bázy DAM je opakovaná extrakcia malým množstvom dietyléteru účinnejšia ako vykonanie len jednej extrakcie veľkým objemom dietyléteru (porovnajte s protokolom na Erowide). Pridajte 5 ml dietyléteru k roztoku a jemne premiešajte niekoľkonásobným prevrátením skúmavky. Nechajte skúmavku stáť, kým sa fázy úplne neoddelia. Dietyléter sa nebude miešať s vodnou fázou, ale vytvorí na nej samostatnú vrstvu. Izolujte vrchnú fázu dietyléteru a umiestnite ju do čerstvej 50 ml PP reakčnej skúmavky so skrutkovacím uzáverom. Dietyléter je veľmi prchavý a sonda by v tomto pracovnom kroku nemala stáť dlhší čas, pretože báza DAM má tendenciu sa z éterovej fázy vyzrážať, najmä keď sa spracováva vysokokvalitný heroín č. 3. Keď dôjde k vyzrážaniu, je ťažké znovu rozpustiť bázu DAM kvôli nízkemu bodu varu dietyléteru. Redisolúciu možno dosiahnuť pridaním väčšieho množstva dietyléteru a veľmi opatrným a jemným zahriatím na max. 30 °C (teplota varu dietyléteru je približne 35 °C). Extrakciu zopakujte ešte dvakrát s 5 ml porciami dietyléteru a extrakty spojte v 50 ml PP reakčnej skúmavke so skrutkovacím uzáverom. Získaný extrakt má zvyčajne svetložltú až oranžovú farbu a mal by byť číry bez akejkoľvek zrazeniny.
Dietyléterový extrakt sa teraz dvakrát premyje H2O. K éterovému extraktu pridajte 10 ml H2O a skúmavku niekoľkokrát jemne prevráťte. Zmes nechajte stáť asi minútu, kým sa fázy úplne neoddelia. Spodnú, vodnú fázu odstráňte pipetou a zlikvidujte ju. Tento premývací krok zopakujte ešte raz.
Vezmite čistú Petriho misku alebo odparovaciu misku a vážením určte jej prázdnu hmotnosť. Hodnotu zdokumentujte. Preneste extrakt dietyléteru do Petriho misky a vypláchnite 50 ml PP reakčnú skúmavku malým množstvom dietyléteru, aby ste preniesli všetok produkt do Petriho misky. Dietyléter nechajte odparovať pri izbovej teplote na dobre vetranom mieste (napr. parapet s otvoreným oknom). K odpareniu dôjde v priebehu niekoľkých minút v dôsledku vysokého tlaku pár dietyléteru. Na konci odparovania dietyléteru sa zvyčajne vytvorí biela zrazenina. Táto zrazenina je väčšinou DAM báza. Taktiež zostanú nejaké kvapky vody kvôli predchádzajúcemu kroku premývania s H2O. Keď zostanú len kvapky vody a extrakt už nezapácha po dietyléteri, Petriho misku možno umiestniť do rúry (40 °C), aby sa urýchlilo odparovanie zvyšnej vody. Extrakt sa počas zahrievania sklovito sfarbí a stane sa priehľadnejším s bielymi až svetloružovými alebo oranžovými kryštálmi, najmä v okolí miest, kde sa nachádzali kvapky vody. Extrakt sušte, kým hmotnosť nedosiahne konštantnú hodnotu. Zdokumentujte hmotnosť Petriho misky obsahujúcej extrakt heroínu.
Hoci získaný extrakt je prevažne báza DAM, obsahuje aj iné alkaloidy maku a procesu výroby heroínu, ako monoacetylmorfín, morfín, kodeín, tebaín a stopy zvyškovej vody (pretože na sušenie sa nepoužíva exikátor). Množstvo bázy DAM v tejto zmesi sa v tomto protokole odhaduje na 80 % (experimentálne neoverené).
Obsah DAM v extrakte sa vypočíta takto:
hmotnosť Petriho misky s extraktom po vysušení (g) - hmotnosť prázdnej Petriho misky (g) = hmotnosť extraktu heroínu č. 3 (g)
odhadovaný obsah DAM vo vzorke heroínu č. 3 (g) = hmotnosť extraktu heroínu č. 3 (g) * 0,8
hmotnosť extraktu heroínu č. 3 (g) / hmotnosť heroínu č. 3 použitého na čistenie (g) * 100 = extrahovateľné látky vzorky heroínu č. 3 (%)
odhadovaný obsah DAM v heroíne č. 3 (%) = extrahovateľné látky vzorky heroínu č. 3 (%) * 0,8
Príprava roztoku DAM-HCl
Druhá časť tohto protokolu sa môže použiť na prípravu spotrebného roztoku heroínu s reprodukovateľnou koncentráciou DAM-HCl. Od tejto chvíle sa tento protokol výrazne líši od metódy uverejnenej na webovej stránke Erowid. Hoci je možná premena bázy DAM rozpustenej v dietyléteri na DAM-HCl a súčasná extrakcia do nižšej vodnej fázy pridaním vody a HCl, opísaný postup nie je vhodný na výrobu spotrebného roztoku heroínu z dôvodu nevhodnej stechiometrie použitých chemikálií. V metóde na webovej stránke Erowid sa pridáva obrovské množstvo HCl, ktoré sa následne musí neutralizovať pridaním stechiometrického množstva Na2CO3 (pracia sóda). Pomerne jednoduchý výpočet použitých hmotnostných koncentrácií ukázal, že v protokole Erowid vzniká približne 2,5 g NaCl (kuchynská soľ). Tento NaCl je v protokole deklarovaný ako vedľajší produkt, ale v skutočnosti je NaCl hlavným produktom na konci neutralizácie HCl. Napríklad pri čistení 1 g heroínu s 26 % DAM metódou Erowid by konečná koncentrácia DAM medzi 2,5 g vytvorenej NaCl bola len približne 10 %. V porovnaní s pôvodnou látkou s 26 % DAM by to znamenalo zníženie koncentrácie DAM, a preto by to vôbec nebolo účelné na požadovaný účel. Pre zaujímavosť som si to experimentálne overil a skutočne som získal takmer presne vypočítané množstvo NaCl.
Na to, aby sa báza DAM obsiahnutá v sušenom extrakte previedla na injekčnú formu, je potrebná ďalšia premena na DAM-HCl. Zmiešajte 6 ml etanolu s 520 µl zriedenej HCl (1:10 s H2O) a dôkladne premiešajte. Rozptýľte vysušený zvyšok DAM bázy v Petriho miske malými dávkami tejto zmesi rozpúšťadiel. Na zoškrabanie všetkej látky zo skla môžete použiť špachtľu. DAM báza sa nerozpustí okamžite, ale vytvorí svetložltú až oranžovú suspenziu s bielou zrazeninou (takmer čistá DAM báza). Celú túto zrazeninu/suspenziu preneste do čerstvej 15 ml PP reakčnej skúmavky so skrutkovacím uzáverom. Petriho misku vypláchnite malými dávkami zmesi etanolu/HCl, aby ste preniesli všetku nerozpustenú bázu DAM. Reakčnú skúmavku s 15 ml PP skrutkovacím uzáverom zahrievajte vo vodnom kúpeli (50 °C), kým sa nezíska číry roztok (svetložltá až oranžová farba). Malú kvapku tohto roztoku umiestnite na sklenený povrch (napr. Petriho misku) a nechajte zaschnúť. Ak sa základ DAM roztoku úplne nepremenil na DAM-HCl, na sklenenom povrchu zostane biely nepriehľadný zvyšok/zrazenina. Hodnota pH roztoku je pomerne vysoká (pH 5 - 6). Pridajte do roztoku ďalšiu malú kvapku (50 µl) HCl zriedenej v pomere 1:10 a test zopakujte. Po pridaní stechiometrického množstva HCl sa kvapka na sklenenej doštičke bude správať inak. Zvyšok je úplne číry a takmer neviditeľný. Aj hodnota pH roztoku je teraz nižšia (pH 2 - 4). V závislosti od obsahu DAM v použitom heroíne je potrebné pridať 0-400 µl HCl zriedenej v pomere 1:10. Ak je obsah DAM veľmi nízky, množstvo HCl v roztoku etanolu/HCl sa musí znížiť. Tento postup je akousi titráciou a zabezpečuje, že všetka báza DAM sa premení na DAM-Hcl. Zároveň sa zabráni tomu, aby sa do zmesi pridával nadbytok HCl.
Rozpustený DAM-HCl v etanole preneste do čerstvej Petriho misky. Reakčnú skúmavku s objemom 15 ml PP trikrát vypláchnite 1 ml etanolu a spojte ju s extraktom v Petriho miske. Nechajte rozpúšťadlo úplne odpariť. Odparovanie sa môže zvýšiť miernym zahriatím v rúre (40 °C). Získaný zvyšok je zvyčajne úplne číry a bezfarebný, ako sklo, niekedy s niektorými bielymi kryštálmi.
Keďže hmotnosť extrahovaných alkaloidov bola stanovená gravimetricky, roztok heroínu s definovanou koncentráciou (napr. 10 mg/ml) možno získať pridaním vypočítaného objemu H2O (zvyčajne 8 - 25 ml). Pridaním vody sa získa viac alebo menej zakalená suspenzia. Tak ako predtým, Petriho misku vypláchnite špachtľou a malými frakciami H2O a spojte ich v 50 ml PP reakčnej skúmavke so skrutkovacím uzáverom. Tú umiestnite do varného vodného kúpeľa (5 - 10 min). Po varení zostane určitý zákal. Roztok sterilizujte pomocou filtra poháňaného injekčnou striekačkou (polyétersulfón, PES, alebo polyvinylidénfluorid PVDF, 0,22 µm) a alikvótne rozdeľte do sterilných 1,5 ml PP reakčných skúmaviek. Kontrolujte hodnotu pH roztoku, mala by byť 6 - 7. Roztok je stabilný pri izbovej teplote najmenej 15 dní (5). Na dlhšie skladovanie by sa mal uchovávať pri teplote -20 °C v chladničke. Po rozmrazení sondu zahrejte, aby sa všetky látky úplne znovu rozpustili.
V závislosti od množstva H2O použitého na rozpustenie prečistenej DAM-HCl v poslednom reakčnom kroku má získaný roztok vysokú koncentráciu DAM-HCl. Všetky výpočty by sa mali vykonávať veľmi opatrne, aby sa zabránilo náhodnému predávkovaniu. Pri prvom použití heroínu radšej začnite s veľmi nízkou dávkou nepresahujúcou 5 mg (6).
Výsledky analýz vzoriek heroínu č. 3
Analýzy vzoriek heroínu č. 3 (n=45) (25-80 €/g) získaných od 7 rôznych európskych predajcov z darknetu opísanou metódou viedli k nasledujúcim záverom:
- vzorky obsahovali v priemere 55-60 % extrahovateľnej látky (minimálne 14 %, maximálne 77 %)
- väčšina vzoriek mala obsah DAM medzi 40 % a 50 % (minimálne 10 %, maximálne 63 %)
- toto zistenie je v súlade s článkom uverejneným v časopise Dread (7)
- predpokladá sa, že všetky vzorky obsahovali falšujúce látky, pravdepodobne kofeín a paracetamol (2)
- fentanyl nebol zistený v žiadnej zo vzoriek (testovanie sa uskutočnilo náhodne pomocou testovacích prúžkov z moču), toto je tiež v súlade so zisteniami uverejnenými v článku (2)
- iba jeden predajca uviedol reálny obsah DAM vo svojom výrobku
- nebola zistená korelácia medzi cenou a obsahom DAM, teda drahý heroín nemal vyšší obsah DAM
- doteraz najlepší testovaný heroín č. 3 obsahoval viac ako 60 % DAM a stál 25 €/g (predajca misterrx na trhu Alphabay)
- viackrát mi bol po prvej objednávke zaslaný heroín s vyšším obsahom DAM, zatiaľ čo v nasledujúcich objednávkach mi bol poskytnutý heroín č. 3 s nižším obsahom DAM
- priemerná hmotnosť dodaných produktov bola prijateľná (+/- 10 % objednaného množstva)
Diskusia
S odhadom obsahu DAM v extrakte nie som vôbec spokojný. Hoci predpokladám, že ide o pomerne konzervatívnu a zároveň reálnu hodnotu aspoň pre vysokokvalitný heroín, bolo by veľmi užitočné preskúmať zložky získaného roztoku DAM-HCl pomocou HPLC a GC/MS v laboratóriu na kontrolu drog. Možno má niekto záujem to urobiť a pridať sem informácie.
Pokiaľ ide o extrakciu kvapalina-kvapalina, vyskúšal som MTBE ako alternatívu dietyléteru, ktorý tiež fungoval. MTBE netvorí s kyslíkom výbušné peroxidy, ale je o niečo toxickejší ako dietyléter. Ďalšími možnými alternatívami extrakcie sú petroléter a n-hexán. Možno už niekto tieto rozpúšťadlá testoval a môže pridať nejaké informácie o ich použiteľnosti. Niekedy sa fázy pri extrakcii kvapalina-kvapalina neoddeľujú veľmi dobre. To by sa mohlo zlepšiť pridaním NaCl.
V poslednom pracovnom kroku, keď sa DAM-HCl rozpustí v H2O, možno pozorovať malé množstvá nerozpustnej látky. Je veľmi pravdepodobné, že nejde o DAM-baziu, pretože pridaním väčšieho množstva kyseliny sa táto látka nerozpustí. Prídavok propylénglykolu áno, takže ide o hydrofóbnu látku. Má niekto predstavu o identite tejto látky?
Nakoniec je naozaj dôležité preskúmať, či sa opísanou metódou fentanyl obohacuje alebo vylučuje.
Komentár autora
Verím v slobodu prejavu a autonómiu a myslím si, že reštriktívna drogová politika a stigmatizácia užívateľov drog v mojej domovskej krajine a v mnohých iných krajinách sveta porušujú ľudské práva a v súhrne poškodzujú spoločnosť. Táto diskriminácia má skôr historické a politické dôvody (8) a podľa môjho názoru sa v mnohých aspektoch nezakladá na medicínskych, etických alebo humanistických úvahách, a preto je nedostatočná a neprijateľná. Keďže v tejto oblasti máme pred sebou ešte dlhú cestu, rozhodol som sa napísať tento článok a dúfam, že pomôže ľuďom v súvislosti so zodpovedným užívaním drog a znižovaním škôd.
Pokoj, láska, empatia,
Ana
Odkazy:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroín (diacetylmorfín) je syntetický opioid dostupný na väčšine trhov darknetu. V Európe sa predáva takmer výlučne ako heroín č. 3, hnedý prášok obsahujúci diacetylmorfín (DAM) ako vo vode nerozpustný základ. Pre užívateľov heroínu je veľmi ťažké objektívne posúdiť kvalitu zakúpeného heroínu z dôvodu ich individuálnej tolerancie na opioidy, rôznej kvality zakúpených produktov a v neposlednom rade z dôvodu nesprávnych alebo chýbajúcich informácií o čistote produktov, ktoré poskytujú predajcovia. V mnohých krajinách zatiaľ nie sú k dispozícii ani služby kontroly drog. S cieľom prispieť k bezpečnejšiemu užívaniu heroínu, ako aj vrhnúť trochu viac svetla na kvalitu heroínu, ktorý predajcovia predávajú na darknete, bola vyvinutá pomerne jednoduchá a spoľahlivá metóda na odhad obsahu DAM v heroíne č. 3.
Metódy opisujúce čistenie heroínu už boli publikované, napr. autorom Stevom J. Questom na webovej stránke Erowid (1). Tento často citovaný protokol nefunguje na požadovaný účel z dôvodu nevhodnej stechiometrie chemických látok v určitom kroku postupu (pozri ďalej). Preto bola metóda uverejnená na stránke Erowid v kritických krokoch upravená. Prevažná väčšina cudzorodých látok a nečistôt by sa mala odstrániť počas procesu čistenia, čím sa získa relatívne čistý sterilný produkt s aspoň vypočítateľným obsahom DAM, ktorý sa môže priamo použiť na spotrebu. Celý postup trvá približne 5 hodín vrátane inkubácie a sušenia vzorky. V zásade ho môže vykonávať každý záujemca, ktorý nie je vedec a je ochotný investovať určitý čas do osvojenia si bezpečného zaobchádzania s použitými chemikáliami.
Metóda bola viackrát testovaná s heroínom č. 3 získaným od rôznych európskych predajcov (všetky vzorky boli merané minimálne v dvoch opakovaniach). Základné závery týchto analýz sú zhrnuté na konci článku.
Obmedzenia postupu
Protokol obohacuje alkaloidy vrátane cieľovej látky DAM. Ako už bolo uvedené na webovej stránke Erowid, alkaloidy, ktoré sú chemicky príbuzné s DAM, napr. monoacetylmorfín, morfín, kodeín alebo tebaín, nemusia byť eliminované alebo nemusia byť úplne eliminované, ak sú prítomné vo vzorke.
Heroín sa bežne krája s kofeínom a paracetamolom (2). Vzhľadom na ich zlú rozpustnosť v dietyléteri sa tieto aditíva týmto protokolom s najväčšou pravdepodobnosťou eliminujú.
Bezpečnostné upozornenie týkajúce sa fentanylu
Fentanyl je vysoko účinný syntetický opioid (50- až 100-násobne silnejší ako morfín) s relatívne krátkym sérovým polčasom, ktorý sa lokálne používa ako aditívum heroínu alebo sa dokonca predáva ako heroín č. 4 (DAM hydrochlorid), najmä v USA (3,4). Vzhľadom na svoju vyššiu účinnosť prítomnosť fentanylu výrazne zvyšuje riziko neúmyselného smrteľného predávkovania opioidmi. Vzhľadom na chýbajúce experimentálne údaje nemožno vylúčiť, že opísaná metóda obohacuje fentanyl, ak je prítomný v spracovanej vzorke heroínu. V dôsledku toho sa dôrazne odporúča testovať prečistený produkt na prítomnosť fentanylu pomocou testovacích prúžkov v moči.
Bezpečné zaobchádzanie s chemikáliami
V nasledujúcom opísanom postupe sa používajú vysoko agresívne, korozívne a prchavé chemikálie. Pre každú chemikáliu sú k dispozícii karty bezpečnostných údajov (KBÚ), ktoré poskytuje výrobca alebo predajca výrobku. Možno si ich stiahnuť z internetu. Dôrazne sa odporúča pozorne si prečítať tieto karty bezpečnostných údajov a dodržiavať bezpečnostné pokyny v nich uvedené.
Dietyléter má tendenciu tvoriť s kyslíkom výbušné peroxidy, ale väčšina produktov dietyléteru je stabilizovaná pridaním malého množstva antioxidantov. Pokiaľ sa dietyléter nedestiluje a manipuluje sa s ním a skladuje v malých množstvách, je práca s ním relatívne bezpečná. Nemal by sa však skladovať dlhšie, ako je potrebné, pretože riziko vzniku peroxidu sa časom zvyšuje.
Materiály
0,5 g heroínu č. 3
kyselina chlorovodíková (HCl, 37 %)
destilovaná voda (H2O)
25 % roztok amoniaku
dietyléter
etanol (96 % alebo 99,8 %)
sklenená Petriho miska alebo odparovacia misa (objem minimálne 30 ml)
polypropylénové (PP) skúmavky 1,5 ml (jednoduchý uzáver), 15 ml (skrutkovací uzáver), 50 ml (skrutkovací uzáver)
sklenené pipety a pipety s mikrohrotom (100 µl - 20 ml)
špachtľa
laboratórne váhy (d= 0,001 g, max. 100 g)
univerzálny indikátorový papier pH 1-14
mikrocentrifúga
osobné ochranné prostriedky podľa SDS (rukavice, ochranné okuliare, laboratórny plášť)
Extrakcia heroínu a stanovenie obsahu DAM
Vložte 0,5 g heroínu č. 3 do 15 ml PP skúmavky so skrutkovacím uzáverom a pridajte 200 µl HCl. Vzorka by mala byť úplne nasiaknutá kyselinou. V tomto kroku sa vo vode nerozpustná báza DAM heroínu č. 3 premení na vo vode rozpustný hydrochlorid DAM (DAM-HCl). Potom pridajte 5 ml H2O a dôkladne premiešajte. Zahrejte vzorku vodným kúpeľom (40 - 60 °C) a pokračujte v miešaní, kým sa nerozpustia všetky rozpustné látky. V závislosti od čistoty vzorky heroínu sa týmto krokom zvyčajne získa viac alebo menej číry žltý až svetlohnedý roztok obsahujúci čiernohnedú nerozpustnú, lepkavú zrazeninu. Hodnota pH roztoku je veľmi nízka, približne pH 1 - 2.
V ďalšom kroku sa z kyslého roztoku oddelia všetky nerozpustné látky. Najlepšie sa to podarí odstredením (alikvotnú časť 5 ml rozdeľte do štyroch 1,5 ml PP reakčných skúmaviek a odstreďte v mikrostredivke). Mala by fungovať aj filtrácia alebo gravitačné usadzovanie (v tomto protokole sa netestovalo). Supernatant preneste do čerstvej 15 ml PP skúmavky so skrutkovacím uzáverom. Získaný roztok je žltý až hnedý a mal by byť úplne číry, aby bol výsledok optimálny.
V nasledujúcom kroku sa vo vode rozpustný DAM-HCl prekonvertuje na vo vode nerozpustnú DAM bázu pridaním približne 300 µl roztoku amoniaku. Roztok amoniaku pridávajte po kvapkách za súčasného jemného pretrepávania reakčnej skúmavky, kým sa nevytvorí žiadna zrazenina. Roztok by mal byť teraz zakalený/mliečny, vytvorená zrazenina je biela až sivá a lepkavá. Ak sa použije vysokokvalitný heroín, zrazenina vytvorí veľkú lepkavú hrudku, pri nekvalitnom heroíne vznikne skôr zakalená suspenzia. Hodnota pH by mala byť 9 alebo vyššia.
Ďalej sa na izoláciu bázy DAM z vodnej fázy používa extrakcia kvapalina-kvapalina s dietyléterom. Na získanie maxima bázy DAM je opakovaná extrakcia malým množstvom dietyléteru účinnejšia ako vykonanie len jednej extrakcie veľkým objemom dietyléteru (porovnajte s protokolom na Erowide). Pridajte 5 ml dietyléteru k roztoku a jemne premiešajte niekoľkonásobným prevrátením skúmavky. Nechajte skúmavku stáť, kým sa fázy úplne neoddelia. Dietyléter sa nebude miešať s vodnou fázou, ale vytvorí na nej samostatnú vrstvu. Izolujte vrchnú fázu dietyléteru a umiestnite ju do čerstvej 50 ml PP reakčnej skúmavky so skrutkovacím uzáverom. Dietyléter je veľmi prchavý a sonda by v tomto pracovnom kroku nemala stáť dlhší čas, pretože báza DAM má tendenciu sa z éterovej fázy vyzrážať, najmä keď sa spracováva vysokokvalitný heroín č. 3. Keď dôjde k vyzrážaniu, je ťažké znovu rozpustiť bázu DAM kvôli nízkemu bodu varu dietyléteru. Redisolúciu možno dosiahnuť pridaním väčšieho množstva dietyléteru a veľmi opatrným a jemným zahriatím na max. 30 °C (teplota varu dietyléteru je približne 35 °C). Extrakciu zopakujte ešte dvakrát s 5 ml porciami dietyléteru a extrakty spojte v 50 ml PP reakčnej skúmavke so skrutkovacím uzáverom. Získaný extrakt má zvyčajne svetložltú až oranžovú farbu a mal by byť číry bez akejkoľvek zrazeniny.
Dietyléterový extrakt sa teraz dvakrát premyje H2O. K éterovému extraktu pridajte 10 ml H2O a skúmavku niekoľkokrát jemne prevráťte. Zmes nechajte stáť asi minútu, kým sa fázy úplne neoddelia. Spodnú, vodnú fázu odstráňte pipetou a zlikvidujte ju. Tento premývací krok zopakujte ešte raz.
Vezmite čistú Petriho misku alebo odparovaciu misku a vážením určte jej prázdnu hmotnosť. Hodnotu zdokumentujte. Preneste extrakt dietyléteru do Petriho misky a vypláchnite 50 ml PP reakčnú skúmavku malým množstvom dietyléteru, aby ste preniesli všetok produkt do Petriho misky. Dietyléter nechajte odparovať pri izbovej teplote na dobre vetranom mieste (napr. parapet s otvoreným oknom). K odpareniu dôjde v priebehu niekoľkých minút v dôsledku vysokého tlaku pár dietyléteru. Na konci odparovania dietyléteru sa zvyčajne vytvorí biela zrazenina. Táto zrazenina je väčšinou DAM báza. Taktiež zostanú nejaké kvapky vody kvôli predchádzajúcemu kroku premývania s H2O. Keď zostanú len kvapky vody a extrakt už nezapácha po dietyléteri, Petriho misku možno umiestniť do rúry (40 °C), aby sa urýchlilo odparovanie zvyšnej vody. Extrakt sa počas zahrievania sklovito sfarbí a stane sa priehľadnejším s bielymi až svetloružovými alebo oranžovými kryštálmi, najmä v okolí miest, kde sa nachádzali kvapky vody. Extrakt sušte, kým hmotnosť nedosiahne konštantnú hodnotu. Zdokumentujte hmotnosť Petriho misky obsahujúcej extrakt heroínu.
Hoci získaný extrakt je prevažne báza DAM, obsahuje aj iné alkaloidy maku a procesu výroby heroínu, ako monoacetylmorfín, morfín, kodeín, tebaín a stopy zvyškovej vody (pretože na sušenie sa nepoužíva exikátor). Množstvo bázy DAM v tejto zmesi sa v tomto protokole odhaduje na 80 % (experimentálne neoverené).
Obsah DAM v extrakte sa vypočíta takto:
hmotnosť Petriho misky s extraktom po vysušení (g) - hmotnosť prázdnej Petriho misky (g) = hmotnosť extraktu heroínu č. 3 (g)
odhadovaný obsah DAM vo vzorke heroínu č. 3 (g) = hmotnosť extraktu heroínu č. 3 (g) * 0,8
hmotnosť extraktu heroínu č. 3 (g) / hmotnosť heroínu č. 3 použitého na čistenie (g) * 100 = extrahovateľné látky vzorky heroínu č. 3 (%)
odhadovaný obsah DAM v heroíne č. 3 (%) = extrahovateľné látky vzorky heroínu č. 3 (%) * 0,8
Príprava roztoku DAM-HCl
Druhá časť tohto protokolu sa môže použiť na prípravu spotrebného roztoku heroínu s reprodukovateľnou koncentráciou DAM-HCl. Od tejto chvíle sa tento protokol výrazne líši od metódy uverejnenej na webovej stránke Erowid. Hoci je možná premena bázy DAM rozpustenej v dietyléteri na DAM-HCl a súčasná extrakcia do nižšej vodnej fázy pridaním vody a HCl, opísaný postup nie je vhodný na výrobu spotrebného roztoku heroínu z dôvodu nevhodnej stechiometrie použitých chemikálií. V metóde na webovej stránke Erowid sa pridáva obrovské množstvo HCl, ktoré sa následne musí neutralizovať pridaním stechiometrického množstva Na2CO3 (pracia sóda). Pomerne jednoduchý výpočet použitých hmotnostných koncentrácií ukázal, že v protokole Erowid vzniká približne 2,5 g NaCl (kuchynská soľ). Tento NaCl je v protokole deklarovaný ako vedľajší produkt, ale v skutočnosti je NaCl hlavným produktom na konci neutralizácie HCl. Napríklad pri čistení 1 g heroínu s 26 % DAM metódou Erowid by konečná koncentrácia DAM medzi 2,5 g vytvorenej NaCl bola len približne 10 %. V porovnaní s pôvodnou látkou s 26 % DAM by to znamenalo zníženie koncentrácie DAM, a preto by to vôbec nebolo účelné na požadovaný účel. Pre zaujímavosť som si to experimentálne overil a skutočne som získal takmer presne vypočítané množstvo NaCl.
Na to, aby sa báza DAM obsiahnutá v sušenom extrakte previedla na injekčnú formu, je potrebná ďalšia premena na DAM-HCl. Zmiešajte 6 ml etanolu s 520 µl zriedenej HCl (1:10 s H2O) a dôkladne premiešajte. Rozptýľte vysušený zvyšok DAM bázy v Petriho miske malými dávkami tejto zmesi rozpúšťadiel. Na zoškrabanie všetkej látky zo skla môžete použiť špachtľu. DAM báza sa nerozpustí okamžite, ale vytvorí svetložltú až oranžovú suspenziu s bielou zrazeninou (takmer čistá DAM báza). Celú túto zrazeninu/suspenziu preneste do čerstvej 15 ml PP reakčnej skúmavky so skrutkovacím uzáverom. Petriho misku vypláchnite malými dávkami zmesi etanolu/HCl, aby ste preniesli všetku nerozpustenú bázu DAM. Reakčnú skúmavku s 15 ml PP skrutkovacím uzáverom zahrievajte vo vodnom kúpeli (50 °C), kým sa nezíska číry roztok (svetložltá až oranžová farba). Malú kvapku tohto roztoku umiestnite na sklenený povrch (napr. Petriho misku) a nechajte zaschnúť. Ak sa základ DAM roztoku úplne nepremenil na DAM-HCl, na sklenenom povrchu zostane biely nepriehľadný zvyšok/zrazenina. Hodnota pH roztoku je pomerne vysoká (pH 5 - 6). Pridajte do roztoku ďalšiu malú kvapku (50 µl) HCl zriedenej v pomere 1:10 a test zopakujte. Po pridaní stechiometrického množstva HCl sa kvapka na sklenenej doštičke bude správať inak. Zvyšok je úplne číry a takmer neviditeľný. Aj hodnota pH roztoku je teraz nižšia (pH 2 - 4). V závislosti od obsahu DAM v použitom heroíne je potrebné pridať 0-400 µl HCl zriedenej v pomere 1:10. Ak je obsah DAM veľmi nízky, množstvo HCl v roztoku etanolu/HCl sa musí znížiť. Tento postup je akousi titráciou a zabezpečuje, že všetka báza DAM sa premení na DAM-Hcl. Zároveň sa zabráni tomu, aby sa do zmesi pridával nadbytok HCl.
Rozpustený DAM-HCl v etanole preneste do čerstvej Petriho misky. Reakčnú skúmavku s objemom 15 ml PP trikrát vypláchnite 1 ml etanolu a spojte ju s extraktom v Petriho miske. Nechajte rozpúšťadlo úplne odpariť. Odparovanie sa môže zvýšiť miernym zahriatím v rúre (40 °C). Získaný zvyšok je zvyčajne úplne číry a bezfarebný, ako sklo, niekedy s niektorými bielymi kryštálmi.
Keďže hmotnosť extrahovaných alkaloidov bola stanovená gravimetricky, roztok heroínu s definovanou koncentráciou (napr. 10 mg/ml) možno získať pridaním vypočítaného objemu H2O (zvyčajne 8 - 25 ml). Pridaním vody sa získa viac alebo menej zakalená suspenzia. Tak ako predtým, Petriho misku vypláchnite špachtľou a malými frakciami H2O a spojte ich v 50 ml PP reakčnej skúmavke so skrutkovacím uzáverom. Tú umiestnite do varného vodného kúpeľa (5 - 10 min). Po varení zostane určitý zákal. Roztok sterilizujte pomocou filtra poháňaného injekčnou striekačkou (polyétersulfón, PES, alebo polyvinylidénfluorid PVDF, 0,22 µm) a alikvótne rozdeľte do sterilných 1,5 ml PP reakčných skúmaviek. Kontrolujte hodnotu pH roztoku, mala by byť 6 - 7. Roztok je stabilný pri izbovej teplote najmenej 15 dní (5). Na dlhšie skladovanie by sa mal uchovávať pri teplote -20 °C v chladničke. Po rozmrazení sondu zahrejte, aby sa všetky látky úplne znovu rozpustili.
V závislosti od množstva H2O použitého na rozpustenie prečistenej DAM-HCl v poslednom reakčnom kroku má získaný roztok vysokú koncentráciu DAM-HCl. Všetky výpočty by sa mali vykonávať veľmi opatrne, aby sa zabránilo náhodnému predávkovaniu. Pri prvom použití heroínu radšej začnite s veľmi nízkou dávkou nepresahujúcou 5 mg (6).
Výsledky analýz vzoriek heroínu č. 3
Analýzy vzoriek heroínu č. 3 (n=45) (25-80 €/g) získaných od 7 rôznych európskych predajcov z darknetu opísanou metódou viedli k nasledujúcim záverom:
- vzorky obsahovali v priemere 55-60 % extrahovateľnej látky (minimálne 14 %, maximálne 77 %)
- väčšina vzoriek mala obsah DAM medzi 40 % a 50 % (minimálne 10 %, maximálne 63 %)
- toto zistenie je v súlade s článkom uverejneným v časopise Dread (7)
- predpokladá sa, že všetky vzorky obsahovali falšujúce látky, pravdepodobne kofeín a paracetamol (2)
- fentanyl nebol zistený v žiadnej zo vzoriek (testovanie sa uskutočnilo náhodne pomocou testovacích prúžkov z moču), toto je tiež v súlade so zisteniami uverejnenými v článku (2)
- iba jeden predajca uviedol reálny obsah DAM vo svojom výrobku
- nebola zistená korelácia medzi cenou a obsahom DAM, teda drahý heroín nemal vyšší obsah DAM
- doteraz najlepší testovaný heroín č. 3 obsahoval viac ako 60 % DAM a stál 25 €/g (predajca misterrx na trhu Alphabay)
- viackrát mi bol po prvej objednávke zaslaný heroín s vyšším obsahom DAM, zatiaľ čo v nasledujúcich objednávkach mi bol poskytnutý heroín č. 3 s nižším obsahom DAM
- priemerná hmotnosť dodaných produktov bola prijateľná (+/- 10 % objednaného množstva)
Diskusia
S odhadom obsahu DAM v extrakte nie som vôbec spokojný. Hoci predpokladám, že ide o pomerne konzervatívnu a zároveň reálnu hodnotu aspoň pre vysokokvalitný heroín, bolo by veľmi užitočné preskúmať zložky získaného roztoku DAM-HCl pomocou HPLC a GC/MS v laboratóriu na kontrolu drog. Možno má niekto záujem to urobiť a pridať sem informácie.
Pokiaľ ide o extrakciu kvapalina-kvapalina, vyskúšal som MTBE ako alternatívu dietyléteru, ktorý tiež fungoval. MTBE netvorí s kyslíkom výbušné peroxidy, ale je o niečo toxickejší ako dietyléter. Ďalšími možnými alternatívami extrakcie sú petroléter a n-hexán. Možno už niekto tieto rozpúšťadlá testoval a môže pridať nejaké informácie o ich použiteľnosti. Niekedy sa fázy pri extrakcii kvapalina-kvapalina neoddeľujú veľmi dobre. To by sa mohlo zlepšiť pridaním NaCl.
V poslednom pracovnom kroku, keď sa DAM-HCl rozpustí v H2O, možno pozorovať malé množstvá nerozpustnej látky. Je veľmi pravdepodobné, že nejde o DAM-baziu, pretože pridaním väčšieho množstva kyseliny sa táto látka nerozpustí. Prídavok propylénglykolu áno, takže ide o hydrofóbnu látku. Má niekto predstavu o identite tejto látky?
Nakoniec je naozaj dôležité preskúmať, či sa opísanou metódou fentanyl obohacuje alebo vylučuje.
Komentár autora
Verím v slobodu prejavu a autonómiu a myslím si, že reštriktívna drogová politika a stigmatizácia užívateľov drog v mojej domovskej krajine a v mnohých iných krajinách sveta porušujú ľudské práva a v súhrne poškodzujú spoločnosť. Táto diskriminácia má skôr historické a politické dôvody (8) a podľa môjho názoru sa v mnohých aspektoch nezakladá na medicínskych, etických alebo humanistických úvahách, a preto je nedostatočná a neprijateľná. Keďže v tejto oblasti máme pred sebou ešte dlhú cestu, rozhodol som sa napísať tento článok a dúfam, že pomôže ľuďom v súvislosti so zodpovedným užívaním drog a znižovaním škôd.
Pokoj, láska, empatia,
Ana
Odkazy:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
