writeup by bandil, taken from the vespiary!!! som si vedomý, že existuje iné vlákno 4 série DOx ako celok, ale zdá sa, že toto je iná metóda ako tá, ktorá je tam uvedená. pokojne toto vlákno zmažte, ak sa mýlim >_<
Približne 30 gramov dimetoxytoluénu bolo pripravených, ako je opísané v predchádzajúcom príspevku, cestou TMP vo vysokých výťažkoch. Kým sa dimetoxytoluén destiloval, Vilsmeierov komplex sa pripravil nasledujúcim spôsobom:
Veľmi stará plechovka DMF sa vysušila tak, že sa do nej nasypalo niekoľko gramov suchého síranu sodného a niekoľko minút sa pretrepávala. Po usadení sa 45 ml DMF umiestnilo do 500 ml RBF a magneticky sa miešalo. Do DMF sa pridalo 40 ml nie takého nového POCl3 v jednej porcii cez aditívny lievik. Roztok sa miešal 1,5 hodiny pri izbovej teplote, pričom sa postupne sfarbil do sýtooranžovej farby, čo svedčilo o úspešnej tvorbe Vilsmeierovho komplexu.
K tejto zmesi sa v jednej porcii pridalo 15 g čerstvo vydestilovaného dimetoxytoluénu. Prídavný lievik bol nahradený kondenzátorom s pripojenou sušiacou trubicou. Celá dávka sa miešala 15 minút pri RT a potom sa na dve hodiny vložila do vriacej vody. Postupne tmavla a na konci dvojhodinového obdobia bola čierna ako smola. Celá zmes sa vyliala do 1½ l studenej vody z vodovodu s veľkým množstvom ľadu. Tá sa okamžite sfarbila do peknej oranžovej farby a voňala tak, ako to substituované benzaldehydy zvyknú robiť (sladko). Keď sa ľad roztopil, bolo to prefiltrované. Celý tento roztok sa prefiltroval a získali sa 4 gramy 2,5-dimetoxy-4-metylbenzaldehydu. Výťažok bol nízky, ale následné preskúmanie filtrovaného vodného kalu ukázalo, že sa ho vyzrážalo oveľa viac. Vždy je ťažké posúdiť, koľko toho pláva v kalovej kaši, ale mohlo by to stačiť na to, aby sa výťažok priblížil k približne 12 gramom, čím by sa syntéza stala celkom uskutočniteľnou. Ako vždy, trpezlivosť je pri týchto typoch operácií veľkou devízou - možno sa aj plávanie raz naučíme
Konečný výťažok bude zverejnený po riadnom prefiltrovaní, zmeraní atď.
BA bol bez ďalšieho čistenia podrobený kondenzácii alá Barium. 4 g Ba, 1,9 g nitroetánu, ½ ml 40% metylamínu, 10 ml metanolu a spracované obvyklým spôsobom. Fungovalo to ako po masle a dalo sa 4,6 g (výťažok 87 %) celkom čistého nitropropénu [poznámka fidelisa: myslím, že keď hovorí nitropropén, myslí P2NP].
3,7 g LAH sa umiestnilo do 64,5 ml THF a umiestnilo na magnetické miešadlo. K tomu som pridal 4,6 g nitropropénu v 64,5 ml THF. Táto zmes sa nechala refluxovať cez noc a o niekoľko hodín sa bude čistiť. Počas nadchádzajúceho festivalu sa to bude -teoreticky- samozrejme prísne testovať. Plavec bude o výsledkoch informovať.
Celkovo bol DOM pripravený od nuly (takmer) za jeden deň práce. Dosť elegantné, ak sa pýtate Swita
. Ak má niekto nejaké pripomienky k trochu upravenému Vilsmeierovmu činidlu, ktoré bolo pripravené, prosím, napíšte ich. Bola to kombinácia indolového Vilsmeiera zo stránky rh [poznámka fidelis: stránka rhodium? nie som si istý] a nejakého z PIHKAL atď... Zdá sa však, že to fungovalo dobre!
Konečný výťažok bol 3,2 gramu hydrochloridu ako -nie takej bielej- látky.
Približne 30 gramov dimetoxytoluénu bolo pripravených, ako je opísané v predchádzajúcom príspevku, cestou TMP vo vysokých výťažkoch. Kým sa dimetoxytoluén destiloval, Vilsmeierov komplex sa pripravil nasledujúcim spôsobom:
Veľmi stará plechovka DMF sa vysušila tak, že sa do nej nasypalo niekoľko gramov suchého síranu sodného a niekoľko minút sa pretrepávala. Po usadení sa 45 ml DMF umiestnilo do 500 ml RBF a magneticky sa miešalo. Do DMF sa pridalo 40 ml nie takého nového POCl3 v jednej porcii cez aditívny lievik. Roztok sa miešal 1,5 hodiny pri izbovej teplote, pričom sa postupne sfarbil do sýtooranžovej farby, čo svedčilo o úspešnej tvorbe Vilsmeierovho komplexu.
K tejto zmesi sa v jednej porcii pridalo 15 g čerstvo vydestilovaného dimetoxytoluénu. Prídavný lievik bol nahradený kondenzátorom s pripojenou sušiacou trubicou. Celá dávka sa miešala 15 minút pri RT a potom sa na dve hodiny vložila do vriacej vody. Postupne tmavla a na konci dvojhodinového obdobia bola čierna ako smola. Celá zmes sa vyliala do 1½ l studenej vody z vodovodu s veľkým množstvom ľadu. Tá sa okamžite sfarbila do peknej oranžovej farby a voňala tak, ako to substituované benzaldehydy zvyknú robiť (sladko). Keď sa ľad roztopil, bolo to prefiltrované. Celý tento roztok sa prefiltroval a získali sa 4 gramy 2,5-dimetoxy-4-metylbenzaldehydu. Výťažok bol nízky, ale následné preskúmanie filtrovaného vodného kalu ukázalo, že sa ho vyzrážalo oveľa viac. Vždy je ťažké posúdiť, koľko toho pláva v kalovej kaši, ale mohlo by to stačiť na to, aby sa výťažok priblížil k približne 12 gramom, čím by sa syntéza stala celkom uskutočniteľnou. Ako vždy, trpezlivosť je pri týchto typoch operácií veľkou devízou - možno sa aj plávanie raz naučíme
Konečný výťažok bude zverejnený po riadnom prefiltrovaní, zmeraní atď.BA bol bez ďalšieho čistenia podrobený kondenzácii alá Barium. 4 g Ba, 1,9 g nitroetánu, ½ ml 40% metylamínu, 10 ml metanolu a spracované obvyklým spôsobom. Fungovalo to ako po masle a dalo sa 4,6 g (výťažok 87 %) celkom čistého nitropropénu [poznámka fidelisa: myslím, že keď hovorí nitropropén, myslí P2NP].
3,7 g LAH sa umiestnilo do 64,5 ml THF a umiestnilo na magnetické miešadlo. K tomu som pridal 4,6 g nitropropénu v 64,5 ml THF. Táto zmes sa nechala refluxovať cez noc a o niekoľko hodín sa bude čistiť. Počas nadchádzajúceho festivalu sa to bude -teoreticky- samozrejme prísne testovať. Plavec bude o výsledkoch informovať.
Celkovo bol DOM pripravený od nuly (takmer) za jeden deň práce. Dosť elegantné, ak sa pýtate Swita
. Ak má niekto nejaké pripomienky k trochu upravenému Vilsmeierovmu činidlu, ktoré bolo pripravené, prosím, napíšte ich. Bola to kombinácia indolového Vilsmeiera zo stránky rh [poznámka fidelis: stránka rhodium? nie som si istý] a nejakého z PIHKAL atď... Zdá sa však, že to fungovalo dobre!
Konečný výťažok bol 3,2 gramu hydrochloridu ako -nie takej bielej- látky.
