Вот 3 метода выделения сафрола, которые я взял отсюда ^_^ проверьте ссылку на ссылки
Вот первые три ссылки из TSII, посвященные очистке сафрола из эфирных масел с помощью другой соли ртути, ацетата ртути [Mg(AcO)2]. Обратите внимание, что в TSII Страйк говорит, что эту процедуру следует применять только к сасси без эвгенола, поскольку эвгенол также содержит терминальный углерод с двойной связью [Strike, Total Synthesis II, p. 34] - так что сначала проведите промывку 28%-ной уксусной кислотой [мое предложение]. Эта процедура кажется привлекательным способом получения высокочистого сафрола без тщательной и/или многократной дистилляции, а ацетат ртути можно использовать снова и снова. Имейте в виду, что при этом используется еще одна токсичная соль ртути, опасная как для химика, так и для окружающей среды.
Ртутные производные сафрола
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Асахина и Т. (см. CA 20, 2845) сообщили о выделении сесквитерпеновых алк. из других масел с помощью (AcO)2Hg (см. T и Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). Б. сообщил о некоторых промежуточных соединениях, RC3H5(OH)HgOAc и RC3H5(OH)2. Т. получил соединение, соответствующее R(OH)HgOAc, и с NaOH или NaCl оно дало стабильные соединения. R(OH)HgOH и R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Сафрол (15 г) (I) при обработке (AcO)2Hg (30 г) в 100 см3 воды и NaCl (7 г) дал гидроксихлормеркурисафрол (II), C10H10O2(OH)HgCl (выход 29 г), м. 135o. II декомпрессирован конц. HCl к сафролу, Hg(OAc)2 и NaCl, а также Na2S и Zn в KOH. I (16,г) при обработке HgCl2 (2,7 г) и KOH (1 г в 10 куб. см воды) дал соединение (III), которое не понижало мп II. Заменив KI на NaCl в препг. II, Т. получил гидроксииодмеркурисафрол (IV), м. 155o. IV (5 г) в Et20 (20 куб. см) при обработке I (2,5 г) в KI дал 1-иод-2-гидрокси-3-[3,4-метилендиоксифенил]пропан (V), м. пл. 76o. II при обработке, как указано выше, дал аналогичное соединение. V (5 г) в 5% KOH при кипячении в течение 0,5-1 ч дал соединение (VI), м. 76o, причем mp V и VI близки к 80o. VI не понижает mp соединения, полученного обработкой I (4 г) с KMnO4 (3 г). V (5 г) в абс. алк. при обработке алк. NHMe2 (33%) и KOH дало 1-диметиламино-2-гидрокси-2-гидрокси-3-[3,4-метилен-диоксифенил]пропан (VII), пикрат, м. 161o. VII при обработке избытком MeI дал метиодид VII, м. 150. II при обработке d-тартаровой кислотой дал (после дробной кристн. в MeOH) соединение, распадающееся на 128o, 135o, 145o и 155o. Каждый компонент был далее фракционирован в MeOH на 2 компонента, большую часть сол. и немол. порций. Определение оптической активности показало отсутствие разницы между ними.
Метод определения сафрола
Тессаку Икеда и Шосабуро Такеда. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Оценка содержания сафрола в красном камфорном масле и в сыром сафроле: Взвесьте 4 г образца в 300-кубовой колбе, добавьте 40 куб. см ацетона, 44 куб. см раствора (AcO)2Hg. (53 г в 200 куб. см воды) и 32 куб. см раствора NaCl. (30 г в 150 см3) в указанном порядке и перемешивайте в течение 5 часов при 0o, перенесите содержимое в короткогорлую колбу и перегоните in vacuo при 20o, чтобы удалить весь ацетон. Вылейте ртуть сафрола-HgClOH на тигель Гуча с двойным фильтром и промойте кристаллы 150 куб. см воды по 15 куб. см при каждом промывании, затем 100 куб. см эфира в 8 порциях. Высушите в дезикаторе в вакууме в течение 5 ч. [(Масс. кристаллов + 0,3140)*39,041]/масс. образца = процентное содержание сафрола, где 0,3140 - константа для коррекции. Оценка содержания сафрола в "чистом" сафроле: Метод тот же, что и в предыдущих оценках, за исключением того, что используются половинные количества (AcO)2Hg и раствора NaCl, а промывка производится петролейным эфиром. Использование 0,3140 при расчете процентного содержания является излишним. Необходимо следить за тем, чтобы удалить весь ацетон, а стекло не подходит для фильтрования.
Определение сафрола в эфирных маслах
Ясузи Хузита и Кимио Накахара. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Для определения сафрола взвесьте 0,5 г образца в 50-кубовой пробирке, медленно добавьте 6 куб. см 33%-ного раствора Hg(C2H3O2)2, затем 4 куб. см 35%-ного раствора NaCl и, наконец, 7 куб. см ацетона, постоянно встряхивая пробирку. После завершения реакции переверните пробирку, неоднократно добавляя H2O, и как можно тщательнее промойте содержимое в 250-кубовом стакане. Нагрейте стакан до кипения, отфильтруйте содержимое в горячем состоянии и промойте фильтрат горячей водой. Из фильтрата выделяется меркуриохлорид сафрола в виде блестящих игл. Соберите их на ночь с помощью стеклянного фильтра Гуча, высушите в вакууме и взвесьте. Процентное содержание сафрола (w/s) 46,5, где w = масса кристаллов и s = масса образца. Если выход составляет 85% или более, повторите вышеописанный процесс без добавления ацетона; процентное содержание сафрола определяется как (ws)*44,1. Если выход составляет 30% или меньше, добавьте 0,3-0,4 г этого образца к 0,1-0,2 г чистого сафрола и повторите вышеописанную процедуру без изменений; сафрол = [(w*0,465-w')/s]*100, где w' = масса чистого сафрола. Максимальная погрешность составляет +/- 1,5% в общем случае и +/- 0,5%, если выход составляет 85% или более.
Вот первые три ссылки из TSII, посвященные очистке сафрола из эфирных масел с помощью другой соли ртути, ацетата ртути [Mg(AcO)2]. Обратите внимание, что в TSII Страйк говорит, что эту процедуру следует применять только к сасси без эвгенола, поскольку эвгенол также содержит терминальный углерод с двойной связью [Strike, Total Synthesis II, p. 34] - так что сначала проведите промывку 28%-ной уксусной кислотой [мое предложение]. Эта процедура кажется привлекательным способом получения высокочистого сафрола без тщательной и/или многократной дистилляции, а ацетат ртути можно использовать снова и снова. Имейте в виду, что при этом используется еще одна токсичная соль ртути, опасная как для химика, так и для окружающей среды.
Ртутные производные сафрола
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Асахина и Т. (см. CA 20, 2845) сообщили о выделении сесквитерпеновых алк. из других масел с помощью (AcO)2Hg (см. T и Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). Б. сообщил о некоторых промежуточных соединениях, RC3H5(OH)HgOAc и RC3H5(OH)2. Т. получил соединение, соответствующее R(OH)HgOAc, и с NaOH или NaCl оно дало стабильные соединения. R(OH)HgOH и R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Сафрол (15 г) (I) при обработке (AcO)2Hg (30 г) в 100 см3 воды и NaCl (7 г) дал гидроксихлормеркурисафрол (II), C10H10O2(OH)HgCl (выход 29 г), м. 135o. II декомпрессирован конц. HCl к сафролу, Hg(OAc)2 и NaCl, а также Na2S и Zn в KOH. I (16,г) при обработке HgCl2 (2,7 г) и KOH (1 г в 10 куб. см воды) дал соединение (III), которое не понижало мп II. Заменив KI на NaCl в препг. II, Т. получил гидроксииодмеркурисафрол (IV), м. 155o. IV (5 г) в Et20 (20 куб. см) при обработке I (2,5 г) в KI дал 1-иод-2-гидрокси-3-[3,4-метилендиоксифенил]пропан (V), м. пл. 76o. II при обработке, как указано выше, дал аналогичное соединение. V (5 г) в 5% KOH при кипячении в течение 0,5-1 ч дал соединение (VI), м. 76o, причем mp V и VI близки к 80o. VI не понижает mp соединения, полученного обработкой I (4 г) с KMnO4 (3 г). V (5 г) в абс. алк. при обработке алк. NHMe2 (33%) и KOH дало 1-диметиламино-2-гидрокси-2-гидрокси-3-[3,4-метилен-диоксифенил]пропан (VII), пикрат, м. 161o. VII при обработке избытком MeI дал метиодид VII, м. 150. II при обработке d-тартаровой кислотой дал (после дробной кристн. в MeOH) соединение, распадающееся на 128o, 135o, 145o и 155o. Каждый компонент был далее фракционирован в MeOH на 2 компонента, большую часть сол. и немол. порций. Определение оптической активности показало отсутствие разницы между ними.
Метод определения сафрола
Тессаку Икеда и Шосабуро Такеда. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Оценка содержания сафрола в красном камфорном масле и в сыром сафроле: Взвесьте 4 г образца в 300-кубовой колбе, добавьте 40 куб. см ацетона, 44 куб. см раствора (AcO)2Hg. (53 г в 200 куб. см воды) и 32 куб. см раствора NaCl. (30 г в 150 см3) в указанном порядке и перемешивайте в течение 5 часов при 0o, перенесите содержимое в короткогорлую колбу и перегоните in vacuo при 20o, чтобы удалить весь ацетон. Вылейте ртуть сафрола-HgClOH на тигель Гуча с двойным фильтром и промойте кристаллы 150 куб. см воды по 15 куб. см при каждом промывании, затем 100 куб. см эфира в 8 порциях. Высушите в дезикаторе в вакууме в течение 5 ч. [(Масс. кристаллов + 0,3140)*39,041]/масс. образца = процентное содержание сафрола, где 0,3140 - константа для коррекции. Оценка содержания сафрола в "чистом" сафроле: Метод тот же, что и в предыдущих оценках, за исключением того, что используются половинные количества (AcO)2Hg и раствора NaCl, а промывка производится петролейным эфиром. Использование 0,3140 при расчете процентного содержания является излишним. Необходимо следить за тем, чтобы удалить весь ацетон, а стекло не подходит для фильтрования.
Определение сафрола в эфирных маслах
Ясузи Хузита и Кимио Накахара. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Для определения сафрола взвесьте 0,5 г образца в 50-кубовой пробирке, медленно добавьте 6 куб. см 33%-ного раствора Hg(C2H3O2)2, затем 4 куб. см 35%-ного раствора NaCl и, наконец, 7 куб. см ацетона, постоянно встряхивая пробирку. После завершения реакции переверните пробирку, неоднократно добавляя H2O, и как можно тщательнее промойте содержимое в 250-кубовом стакане. Нагрейте стакан до кипения, отфильтруйте содержимое в горячем состоянии и промойте фильтрат горячей водой. Из фильтрата выделяется меркуриохлорид сафрола в виде блестящих игл. Соберите их на ночь с помощью стеклянного фильтра Гуча, высушите в вакууме и взвесьте. Процентное содержание сафрола (w/s) 46,5, где w = масса кристаллов и s = масса образца. Если выход составляет 85% или более, повторите вышеописанный процесс без добавления ацетона; процентное содержание сафрола определяется как (ws)*44,1. Если выход составляет 30% или меньше, добавьте 0,3-0,4 г этого образца к 0,1-0,2 г чистого сафрола и повторите вышеописанную процедуру без изменений; сафрол = [(w*0,465-w')/s]*100, где w' = масса чистого сафрола. Максимальная погрешность составляет +/- 1,5% в общем случае и +/- 0,5%, если выход составляет 85% или более.