Введение
Героин (диацетилморфин) - это синтетический опиоид, доступный на большинстве рынков даркнета. В Европе он продается почти исключительно в виде героина № 3 - коричневого порошка, содержащего диацетилморфин (ДАМ) в качестве нерастворимой в воде основы. Потребителям героина очень сложно объективно судить о качестве купленного ими героина из-за индивидуальной переносимости опиоидов, разного качества купленного товара и не в последнюю очередь из-за неверной или отсутствующей информации о чистоте товара, предоставляемой продавцами. Кроме того, во многих странах до сих пор отсутствуют услуги по проверке наркотиков. Для того чтобы способствовать более безопасному употреблению героина, а также пролить свет на качество героина, который продавцы продают в даркнете, был разработан относительно простой и надежный метод оценки содержания DAM в героине № 3.
Методы, описывающие очистку героина, уже были опубликованы, например, Стивом Дж. Квестом на сайте Erowid (1). Этот часто цитируемый протокол не подходит для желаемой цели из-за неподходящей стехиометрии реагентов на определенном этапе процедуры (см. ниже). Поэтому метод, опубликованный на Erowid, был изменен на критических этапах. В процессе очистки должно быть удалено подавляющее большинство примесей, в результате чего получается относительно чистый стерильный продукт с как минимум вычисляемым содержанием DAM, который можно непосредственно использовать для потребления. Вся процедура занимает около 5 часов, включая время инкубации и сушки образца. В принципе, ее может выполнить любой заинтересованный человек, не являющийся ученым, который готов потратить некоторое время на обучение безопасному обращению с используемыми химическими веществами.
Метод был многократно протестирован с героином № 3, полученным от различных европейских поставщиков (все образцы измерялись как минимум в двух экземплярах). Основные выводы по результатам этих анализов приведены в конце статьи.
Ограничения процедуры
Протокол обогащает алкалоиды, включая целевое вещество DAM. Как уже говорилось на сайте Erowid, алкалоиды, химически родственные DAM, например, моноацетилморфин, морфин, кодеин или тебаин, могут быть не удалены или удалены не полностью, если присутствуют в образце.
Героин обычно продается вместе с кофеином и парацетамолом (2). Из-за их плохой растворимости в диэтиловом эфире эти примеси, скорее всего, будут удалены с помощью данного протокола.
Предупреждение о безопасности в отношении фентанила
Фентанил - это высокомощный синтетический опиоид (в 50-100 раз сильнее морфина) с относительно коротким периодом полураспада в сыворотке крови, который локально используется в качестве добавки к героину или даже продается как героин № 4 (гидрохлорид DAM), особенно в США (3,4). Из-за его более высокой потенции присутствие фентанила значительно повышает риск непреднамеренной смертельной опиоидной передозировки. Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя исключить, что описанный метод обогащает фентанилом присутствующий в обработанном образце героин. Поэтому настоятельно рекомендуется проверять очищенный продукт на наличие фентанила с помощью тест-полосок для мочи.
Безопасное обращение с химическими веществами
В описанной ниже процедуре используются высокоагрессивные, коррозионные и летучие химические вещества. Для каждого химического вещества существуют паспорта безопасности (SDS), которые предоставляются производителем или продавцом продукта. Их можно загрузить из Интернета. Настоятельно рекомендуется внимательно прочитать эти SDS и следовать содержащимся в них инструкциям по безопасности.
Диэтиловый эфир склонен к образованию взрывоопасных перекисей с кислородом, но большинство продуктов на основе диэтилового эфира стабилизируются добавлением небольшого количества антиоксидантов. Если диэтиловый эфир не перегоняется, а обрабатывается и хранится в небольших количествах, то работать с ним относительно безопасно. Однако его не следует хранить дольше, чем это необходимо, поскольку со временем риск образования перекиси возрастает.
Материалы
0,5 г героина № 3
соляная кислота (HCl, 37 %)
дистиллированная вода (H2O)
раствор аммиака 25 %
диэтиловый эфир
этанол (96 % или 99,8 %)
стеклянная чашка Петри или испарительный сосуд (вместимость не менее 30 мл)
пробирки из полипропилена (ПП) 1,5 мл (удобная крышка), 15 мл (завинчивающаяся крышка), 50 мл (завинчивающаяся крышка)
стеклянные и микропипетки (100 мкл - 20 мл)
шпатель
лабораторные весы (d= 0,001 г, макс. 100 г)
универсальная индикаторная бумага pH 1-14
микроцентрифуга
средства индивидуальной защиты в соответствии с SDS (перчатки, защитные очки, лабораторный халат).
Экстракция героина и определение содержания DAM
Поместите 0,5 г героина № 3 в 15 мл пробирку с полипропиленовой завинчивающейся крышкой и добавьте 200 мкл HCl. Образец должен полностью пропитаться кислотой. На этом этапе нерастворимое в воде основание DAM героина № 3 превращается в растворимый в воде гидрохлорид DAM (DAM-HCl). Затем добавьте 5 мл H2O и тщательно перемешайте. Нагрейте образец на водяной бане (40-60 °C) и продолжайте перемешивать, пока не растворятся все растворимые вещества. В зависимости от чистоты образца героина, этот этап обычно дает более или менее прозрачный раствор от желтого до светло-коричневого цвета, содержащий черно-коричневый нерастворимый, липкий осадок. Значение pH раствора очень низкое, примерно pH 1-2.
На следующем этапе все нерастворимые вещества отделяются от кислого раствора. Лучше всего это сделать с помощью центрифугирования (разлейте 5 мл в четыре реакционные пробирки из полипропилена объемом 1,5 мл и центрифугируйте в микроцентрифуге). Фильтрация или гравитационное осаждение также должны работать (не проверялось в данном протоколе). Перенесите супернатант в свежую пробирку с завинчивающейся крышкой из полипропилена объемом 15 мл. Полученный раствор имеет цвет от желтого до коричневого и должен быть абсолютно прозрачным для получения оптимального результата.
На следующем этапе водорастворимый DAM-HCl преобразуется в нерастворимое в воде основание DAM путем добавления примерно 300 мкл раствора аммиака. Добавляйте раствор аммиака по каплям, осторожно встряхивая реакционную пробирку, пока не перестанет образовываться осадок. Раствор должен быть мутным/молочным, образовавшийся осадок - от белого до серого цвета и липкий. При использовании высококачественного героина осадок образует большой липкий комок, низкокачественный героин дает скорее мутную взвесь. Значение pH должно быть 9 или выше.
Затем для выделения основания DAM из водной фазы используется жидкостно-жидкостная экстракция диэтиловым эфиром. Для получения максимального количества основания DAM повторная экстракция небольшими количествами диэтилового эфира более эффективна, чем однократная экстракция большим объемом диэтилового эфира (сравните с протоколом на Erowid). Добавьте 5 мл диэтилового эфира к раствору и аккуратно перемешайте, несколько раз перевернув пробирку. Дайте пробирке постоять, пока фазы полностью не разделятся. Диэтиловый эфир не будет смешиваться с водной фазой, а образует отдельный слой сверху. Отделите верхнюю фазу диэтилового эфира и поместите ее в свежую реакционную пробирку объемом 50 мл с полипропиленовой завинчивающейся крышкой. Диэтиловый эфир очень летуч, и зонд не должен стоять долгое время на этом этапе работы, потому что основание DAM имеет тенденцию выпадать в осадок из эфирной фазы, особенно если обрабатывается высококачественный героин № 3. Когда осадок выпадает, основание DAM трудно повторно растворить из-за низкой температуры кипения диэтилового эфира. Растворения можно добиться, добавив больше диэтилового эфира и очень осторожно и аккуратно нагрев до макс. 30 °C (температура кипения диэтилового эфира составляет около 35 °C). Повторите экстракцию порциями по 5 мл диэтилового эфира еще два раза и объедините экстракты в реакционной пробирке с завинчивающейся крышкой из полипропилена объемом 50 мл. Полученный экстракт обычно имеет светло-желтый или оранжевый цвет и должен быть прозрачным без осадка.
Экстракт диэтилового эфира промывают два раза H2O. Добавьте 10 мл H2O к эфирному экстракту и осторожно переверните пробирку несколько раз. Дайте смеси постоять около минуты, пока фазы полностью не разделятся. Удалите пипеткой нижнюю водную фазу и выбросьте ее. Повторите этот этап промывки еще раз.
Возьмите чистую чашку Петри или испарительный сосуд и определите массу пустого вещества путем взвешивания. Зафиксируйте полученное значение. Перенесите экстракт диэтилового эфира в чашку Петри и ополосните реакционную пробирку из полипропилена объемом 50 мл небольшим количеством диэтилового эфира, чтобы перенести весь продукт в чашку Петри. Дайте диэтиловому эфиру испариться при комнатной температуре в хорошо проветриваемом месте (например, на подоконнике с открытым окном). Испарение произойдет в течение нескольких минут из-за высокого давления паров диэтилового эфира. Обычно в конце испарения диэтилового эфира образуется белый осадок. Этот осадок в основном представляет собой основание DAM. Кроме того, останется несколько капель воды из-за предварительной промывки H2O. Когда останутся только капли воды и экстракт уже не будет пахнуть диэтиловым эфиром, чашку Петри можно поместить в духовку (40 °C), чтобы ускорить испарение остатков воды. При нагревании экстракт станет стекловидным и более прозрачным, в нем появятся кристаллы от белого до светло-розового или оранжевого цвета, особенно в тех местах, где находились капли воды. Высушите экстракт, пока его масса не достигнет постоянного значения. Зафиксируйте массу чашки Петри, содержащей экстракт героина.
Хотя полученный экстракт в основном состоит из основания DAM, он также содержит другие алкалоиды растения мак и процесса производства героина, такие как моноацетилморфин, морфин, кодеин, тебаин и следы остаточной воды (поскольку для сушки не использовался дезиккулятор). Количество основания DAM в этой смеси оценивается как 80% в данном протоколе (не подтверждено экспериментально).
Содержание DAM в экстракте рассчитывается следующим образом:
масса чашки Петри с экстрактом после высушивания (г) - масса пустой чашки Петри (г) = масса экстракта героина № 3 (г)
расчетное содержание DAM в образце героина №3 (г) = масса экстракта героина №3 (г) * 0,8
масса экстракта героина №3 (г) / масса героина №3, использованного для очистки (г) * 100 = экстрагируемые вещества образца героина №3 (%)
расчетное содержание DAM в героине №3 (%) = экстрагируемые вещества образца героина №3 (%) * 0,8
Приготовление раствора DAM-HCl
Вторая часть этого протокола может быть использована для приготовления расходуемого раствора героина с воспроизводимой концентрацией DAM-HCl. С этого момента данный протокол значительно отличается от метода, опубликованного на сайте Erowid. Хотя преобразование основания DAM, растворенного в диэтиловом эфире, в DAM-HCl и одновременная экстракция в нижнюю водную фазу путем добавления воды и HCl возможны, описанная процедура не подходит для получения расходуемого раствора героина из-за несоответствующей стехиометрии применяемых химических веществ. В методе, представленном на сайте Erowid, добавляется огромное количество HCl, которое впоследствии должно быть нейтрализовано добавлением стехиометрического количества Na2CO3 (стиральной соды). Относительно простой расчет применяемых массовых концентраций показал, что в протоколе Erowid образуется около 2,5 г NaCl (поваренной соли). Этот NaCl заявлен в протоколе как побочный продукт, но на самом деле NaCl является основным продуктом в конце нейтрализации HCl. Например, при очистке 1 г героина с 26 % DAM методом Erowid конечная концентрация DAM среди образовавшихся 2,5 г NaCl составит всего около 10 %. По сравнению с исходным веществом с 26 % DAM это было бы уменьшением концентрации DAM и, следовательно, совсем нецелесообразно для желаемой цели. Я проверил это экспериментально просто ради интереса и действительно получил почти точно рассчитанное количество NaCl.
Для того чтобы перевести основу DAM, входящую в состав высушенного экстракта, в инъекционную форму, необходимо провести еще одно преобразование в DAM-HCl. Смешайте 6 мл этанола с 520 мкл разбавленной HCl (1:10 с H2O) и тщательно перемешайте. Небольшими порциями этой смеси растворителей разведите высушенный остаток основания DAM в чашке Петри. Можно использовать шпатель, чтобы соскрести все вещество со стекла. Основание DAM не растворится сразу, а образует светло-желтую или оранжевую суспензию с белым осадком (почти чистое основание DAM). Перенесите весь этот осадок/суспензию в свежую реакционную пробирку объемом 15 мл с полипропиленовой завинчивающейся крышкой. Ополосните чашку Петри небольшими порциями смеси этанола и HCl, чтобы перенести все нерастворенные основания DAM. Нагрейте 15 мл реакционную пробирку с завинчивающейся крышкой из полипропилена на водяной бане (50 °C) до получения прозрачного раствора (от светло-желтого до оранжевого цвета). Поместите маленькую каплю этого раствора на стеклянную поверхность (например, чашку Петри) и дайте ему высохнуть. Если основание DAM в растворе не полностью превратилось в DAM-HCl, на стеклянной поверхности останется белый непрозрачный осадок/преципитат. Значение pH раствора относительно высокое (pH 5-6). Добавьте в раствор еще одну маленькую каплю (50 мкл) разбавленной 1:10 HCl и повторите тест. При добавлении стехиометрического количества HCl капля на стеклянной пластине будет вести себя по-другому. Осадок становится абсолютно прозрачным и почти невидимым. Кроме того, значение pH раствора теперь ниже (pH 2-4). В зависимости от содержания DAM в используемом героине необходимо добавить 0-400 мкл разбавленной 1:10 HCl. Если содержание DAM очень низкое, количество HCl в растворе этанол/HCl должно быть уменьшено. Эта процедура является своего рода титрованием и гарантирует, что все основание DAM будет преобразовано в DAM-Hcl. В то же время можно избежать добавления избытка HCl в смесь.
Перенесите растворенный DAM-HCl в этаноле в свежую чашку Петри. Трижды ополосните реакционную пробирку из полипропилена объемом 15 мл 1 мл этанола и соедините ее с экстрактом в чашке Петри. Дайте растворителю полностью испариться. Испарение можно ускорить умеренным нагреванием в духовке (40 °C). Полученный остаток, как правило, совершенно прозрачный и бесцветный, как стекло, иногда с небольшим количеством белых кристаллов.
Поскольку масса экстрагированных алкалоидов была определена гравиметрически, раствор героина с определенной концентрацией (например, 10 мг/мл) может быть получен путем добавления рассчитанного объема H2O (обычно 8-25 мл). Добавление воды позволяет получить более или менее мутную суспензию. Как и прежде, сполосните чашку Петри шпателем и небольшими порциями H2O и соедините их в реакционной пробирке с завинчивающейся крышкой из полипропилена объемом 50 мл. Поместите ее в водяную баню для приготовления (5-10 минут). После приготовления останется некоторое помутнение. Стерилизуйте раствор с помощью фильтра со шприцем (полиэфирсульфон, PES, или поливинилиденфторид PVDF, 0,22 мкм) и аликвотируйте в стерильные реакционные пробирки из полипропилена объемом 1,5 мл. Контролируйте pH раствора, он должен составлять 6-7. Раствор стабилен при комнатной температуре не менее 15 дней (5). Для более длительного хранения его следует хранить в холодильнике при температуре -20 °C. После размораживания нагрейте зонд, чтобы все вещества полностью растворились.
В зависимости от количества H2O, использованной для растворения очищенного DAM-HCl на последнем этапе реакции, полученный раствор может иметь высокую концентрацию DAM-HCl. Все расчеты следует проводить очень осторожно, чтобы избежать случайной передозировки. При первом употреблении героина лучше начинать с очень малой дозы, не превышающей 5 мг (6).
Результаты анализов образцов героина № 3
Анализ образцов героина № 3 (n=45) (25-80 €/г), полученных от 7 различных европейских продавцов даркнета описанным методом, позволил сделать следующие выводы:
- в среднем образцы содержали 55-60 % экстрагируемого вещества (минимум 14 %, максимум 77 %)
- в большинстве образцов содержание DAM составляло от 40 % до 50 % (минимум 10 %, максимум 63 %)
- Этот вывод согласуется со статьей, опубликованной на сайте dread (7)
- предполагается, что все образцы содержали примеси, скорее всего, кофеин и парацетамол (2)
- фентанил не был обнаружен ни в одном из образцов (тестирование проводилось случайным образом с помощью полосок для анализа мочи), что также согласуется с результатами, опубликованными в (2)
- только один продавец указал реальное содержание DAM в своем продукте
- не было обнаружено корреляции между ценой и содержанием DAM, следовательно, дорогой героин не имел более высокого содержания DAM
- лучший из протестированных героинов #3 содержал более 60 % DAM и стоил 25 евро/г (продавец misterrx на рынке Alphabay)
- неоднократно после моего первого заказа присылали героин с более высоким содержанием DAM, а в последующих заказах мне поставляли героин №3 с более низким содержанием DAM
- средний вес доставленной продукции был приемлемым (+/- 10 % от заказанного количества)
Обсуждение
Меня совершенно не устраивает оценка содержания DAM в экстракте. Хотя я предполагаю, что это довольно консервативное и реалистичное значение, по крайней мере, для высококачественного героина, было бы очень полезно исследовать компоненты полученного раствора DAM-HCl с помощью ВЭЖХ и ГХ/МС в лаборатории по проверке наркотиков. Возможно, кто-то заинтересован в этом и добавит информацию сюда.
Что касается жидкостно-жидкостной экстракции, то в качестве альтернативы диэтиловому эфиру я использовал МТБЭ, который также сработал. МТБЭ не образует взрывоопасных перекисей с кислородом, но немного более токсичен, чем диэтиловый эфир. Другими возможными альтернативами для экстракции являются петролейный эфир и н-гексан. Возможно, кто-то уже испытывал эти растворители и может добавить информацию об их применимости. Иногда фазы при жидкостно-жидкостной экстракции разделяются не очень хорошо. Это можно улучшить добавлением NaCl.
На последнем рабочем этапе, когда DAM-HCl растворяется в H2O, можно наблюдать небольшое количество нерастворимого вещества. Это, скорее всего, не основание DAM, поскольку добавление еще одной кислоты не растворяет это вещество. А вот добавление пропиленгликоля растворяет, так что это гидрофобное вещество. Есть ли у кого-нибудь идеи по поводу идентичности этого вещества?
И наконец, очень важно выяснить, обогащается или исключается фентанил при использовании описанного метода.
Комментарий автора
Я верю в свободу слова и автономию и считаю, что ограничительная наркополитика и стигматизация наркопотребителей в моей стране и многих других странах мира нарушают права человека и в целом наносят ущерб обществу. Дискриминация имеет скорее исторические и политические причины (8) и, по моему мнению, во многих аспектах не основана на медицинских, этических или гуманистических соображениях, а потому является неполноценной и неприемлемой. Поскольку нам еще предстоит пройти долгий путь в этой области, я решил написать эту статью и надеюсь, что она поможет людям в вопросах ответственного употребления наркотиков и снижения вреда.
Мир, любовь, сочувствие,
Ана
Ссылки
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Героин (диацетилморфин) - это синтетический опиоид, доступный на большинстве рынков даркнета. В Европе он продается почти исключительно в виде героина № 3 - коричневого порошка, содержащего диацетилморфин (ДАМ) в качестве нерастворимой в воде основы. Потребителям героина очень сложно объективно судить о качестве купленного ими героина из-за индивидуальной переносимости опиоидов, разного качества купленного товара и не в последнюю очередь из-за неверной или отсутствующей информации о чистоте товара, предоставляемой продавцами. Кроме того, во многих странах до сих пор отсутствуют услуги по проверке наркотиков. Для того чтобы способствовать более безопасному употреблению героина, а также пролить свет на качество героина, который продавцы продают в даркнете, был разработан относительно простой и надежный метод оценки содержания DAM в героине № 3.
Методы, описывающие очистку героина, уже были опубликованы, например, Стивом Дж. Квестом на сайте Erowid (1). Этот часто цитируемый протокол не подходит для желаемой цели из-за неподходящей стехиометрии реагентов на определенном этапе процедуры (см. ниже). Поэтому метод, опубликованный на Erowid, был изменен на критических этапах. В процессе очистки должно быть удалено подавляющее большинство примесей, в результате чего получается относительно чистый стерильный продукт с как минимум вычисляемым содержанием DAM, который можно непосредственно использовать для потребления. Вся процедура занимает около 5 часов, включая время инкубации и сушки образца. В принципе, ее может выполнить любой заинтересованный человек, не являющийся ученым, который готов потратить некоторое время на обучение безопасному обращению с используемыми химическими веществами.
Метод был многократно протестирован с героином № 3, полученным от различных европейских поставщиков (все образцы измерялись как минимум в двух экземплярах). Основные выводы по результатам этих анализов приведены в конце статьи.
Ограничения процедуры
Протокол обогащает алкалоиды, включая целевое вещество DAM. Как уже говорилось на сайте Erowid, алкалоиды, химически родственные DAM, например, моноацетилморфин, морфин, кодеин или тебаин, могут быть не удалены или удалены не полностью, если присутствуют в образце.
Героин обычно продается вместе с кофеином и парацетамолом (2). Из-за их плохой растворимости в диэтиловом эфире эти примеси, скорее всего, будут удалены с помощью данного протокола.
Предупреждение о безопасности в отношении фентанила
Фентанил - это высокомощный синтетический опиоид (в 50-100 раз сильнее морфина) с относительно коротким периодом полураспада в сыворотке крови, который локально используется в качестве добавки к героину или даже продается как героин № 4 (гидрохлорид DAM), особенно в США (3,4). Из-за его более высокой потенции присутствие фентанила значительно повышает риск непреднамеренной смертельной опиоидной передозировки. Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя исключить, что описанный метод обогащает фентанилом присутствующий в обработанном образце героин. Поэтому настоятельно рекомендуется проверять очищенный продукт на наличие фентанила с помощью тест-полосок для мочи.
Безопасное обращение с химическими веществами
В описанной ниже процедуре используются высокоагрессивные, коррозионные и летучие химические вещества. Для каждого химического вещества существуют паспорта безопасности (SDS), которые предоставляются производителем или продавцом продукта. Их можно загрузить из Интернета. Настоятельно рекомендуется внимательно прочитать эти SDS и следовать содержащимся в них инструкциям по безопасности.
Диэтиловый эфир склонен к образованию взрывоопасных перекисей с кислородом, но большинство продуктов на основе диэтилового эфира стабилизируются добавлением небольшого количества антиоксидантов. Если диэтиловый эфир не перегоняется, а обрабатывается и хранится в небольших количествах, то работать с ним относительно безопасно. Однако его не следует хранить дольше, чем это необходимо, поскольку со временем риск образования перекиси возрастает.
Материалы
0,5 г героина № 3
соляная кислота (HCl, 37 %)
дистиллированная вода (H2O)
раствор аммиака 25 %
диэтиловый эфир
этанол (96 % или 99,8 %)
стеклянная чашка Петри или испарительный сосуд (вместимость не менее 30 мл)
пробирки из полипропилена (ПП) 1,5 мл (удобная крышка), 15 мл (завинчивающаяся крышка), 50 мл (завинчивающаяся крышка)
стеклянные и микропипетки (100 мкл - 20 мл)
шпатель
лабораторные весы (d= 0,001 г, макс. 100 г)
универсальная индикаторная бумага pH 1-14
микроцентрифуга
средства индивидуальной защиты в соответствии с SDS (перчатки, защитные очки, лабораторный халат).
Экстракция героина и определение содержания DAM
Поместите 0,5 г героина № 3 в 15 мл пробирку с полипропиленовой завинчивающейся крышкой и добавьте 200 мкл HCl. Образец должен полностью пропитаться кислотой. На этом этапе нерастворимое в воде основание DAM героина № 3 превращается в растворимый в воде гидрохлорид DAM (DAM-HCl). Затем добавьте 5 мл H2O и тщательно перемешайте. Нагрейте образец на водяной бане (40-60 °C) и продолжайте перемешивать, пока не растворятся все растворимые вещества. В зависимости от чистоты образца героина, этот этап обычно дает более или менее прозрачный раствор от желтого до светло-коричневого цвета, содержащий черно-коричневый нерастворимый, липкий осадок. Значение pH раствора очень низкое, примерно pH 1-2.
На следующем этапе все нерастворимые вещества отделяются от кислого раствора. Лучше всего это сделать с помощью центрифугирования (разлейте 5 мл в четыре реакционные пробирки из полипропилена объемом 1,5 мл и центрифугируйте в микроцентрифуге). Фильтрация или гравитационное осаждение также должны работать (не проверялось в данном протоколе). Перенесите супернатант в свежую пробирку с завинчивающейся крышкой из полипропилена объемом 15 мл. Полученный раствор имеет цвет от желтого до коричневого и должен быть абсолютно прозрачным для получения оптимального результата.
На следующем этапе водорастворимый DAM-HCl преобразуется в нерастворимое в воде основание DAM путем добавления примерно 300 мкл раствора аммиака. Добавляйте раствор аммиака по каплям, осторожно встряхивая реакционную пробирку, пока не перестанет образовываться осадок. Раствор должен быть мутным/молочным, образовавшийся осадок - от белого до серого цвета и липкий. При использовании высококачественного героина осадок образует большой липкий комок, низкокачественный героин дает скорее мутную взвесь. Значение pH должно быть 9 или выше.
Затем для выделения основания DAM из водной фазы используется жидкостно-жидкостная экстракция диэтиловым эфиром. Для получения максимального количества основания DAM повторная экстракция небольшими количествами диэтилового эфира более эффективна, чем однократная экстракция большим объемом диэтилового эфира (сравните с протоколом на Erowid). Добавьте 5 мл диэтилового эфира к раствору и аккуратно перемешайте, несколько раз перевернув пробирку. Дайте пробирке постоять, пока фазы полностью не разделятся. Диэтиловый эфир не будет смешиваться с водной фазой, а образует отдельный слой сверху. Отделите верхнюю фазу диэтилового эфира и поместите ее в свежую реакционную пробирку объемом 50 мл с полипропиленовой завинчивающейся крышкой. Диэтиловый эфир очень летуч, и зонд не должен стоять долгое время на этом этапе работы, потому что основание DAM имеет тенденцию выпадать в осадок из эфирной фазы, особенно если обрабатывается высококачественный героин № 3. Когда осадок выпадает, основание DAM трудно повторно растворить из-за низкой температуры кипения диэтилового эфира. Растворения можно добиться, добавив больше диэтилового эфира и очень осторожно и аккуратно нагрев до макс. 30 °C (температура кипения диэтилового эфира составляет около 35 °C). Повторите экстракцию порциями по 5 мл диэтилового эфира еще два раза и объедините экстракты в реакционной пробирке с завинчивающейся крышкой из полипропилена объемом 50 мл. Полученный экстракт обычно имеет светло-желтый или оранжевый цвет и должен быть прозрачным без осадка.
Экстракт диэтилового эфира промывают два раза H2O. Добавьте 10 мл H2O к эфирному экстракту и осторожно переверните пробирку несколько раз. Дайте смеси постоять около минуты, пока фазы полностью не разделятся. Удалите пипеткой нижнюю водную фазу и выбросьте ее. Повторите этот этап промывки еще раз.
Возьмите чистую чашку Петри или испарительный сосуд и определите массу пустого вещества путем взвешивания. Зафиксируйте полученное значение. Перенесите экстракт диэтилового эфира в чашку Петри и ополосните реакционную пробирку из полипропилена объемом 50 мл небольшим количеством диэтилового эфира, чтобы перенести весь продукт в чашку Петри. Дайте диэтиловому эфиру испариться при комнатной температуре в хорошо проветриваемом месте (например, на подоконнике с открытым окном). Испарение произойдет в течение нескольких минут из-за высокого давления паров диэтилового эфира. Обычно в конце испарения диэтилового эфира образуется белый осадок. Этот осадок в основном представляет собой основание DAM. Кроме того, останется несколько капель воды из-за предварительной промывки H2O. Когда останутся только капли воды и экстракт уже не будет пахнуть диэтиловым эфиром, чашку Петри можно поместить в духовку (40 °C), чтобы ускорить испарение остатков воды. При нагревании экстракт станет стекловидным и более прозрачным, в нем появятся кристаллы от белого до светло-розового или оранжевого цвета, особенно в тех местах, где находились капли воды. Высушите экстракт, пока его масса не достигнет постоянного значения. Зафиксируйте массу чашки Петри, содержащей экстракт героина.
Хотя полученный экстракт в основном состоит из основания DAM, он также содержит другие алкалоиды растения мак и процесса производства героина, такие как моноацетилморфин, морфин, кодеин, тебаин и следы остаточной воды (поскольку для сушки не использовался дезиккулятор). Количество основания DAM в этой смеси оценивается как 80% в данном протоколе (не подтверждено экспериментально).
Содержание DAM в экстракте рассчитывается следующим образом:
масса чашки Петри с экстрактом после высушивания (г) - масса пустой чашки Петри (г) = масса экстракта героина № 3 (г)
расчетное содержание DAM в образце героина №3 (г) = масса экстракта героина №3 (г) * 0,8
масса экстракта героина №3 (г) / масса героина №3, использованного для очистки (г) * 100 = экстрагируемые вещества образца героина №3 (%)
расчетное содержание DAM в героине №3 (%) = экстрагируемые вещества образца героина №3 (%) * 0,8
Приготовление раствора DAM-HCl
Вторая часть этого протокола может быть использована для приготовления расходуемого раствора героина с воспроизводимой концентрацией DAM-HCl. С этого момента данный протокол значительно отличается от метода, опубликованного на сайте Erowid. Хотя преобразование основания DAM, растворенного в диэтиловом эфире, в DAM-HCl и одновременная экстракция в нижнюю водную фазу путем добавления воды и HCl возможны, описанная процедура не подходит для получения расходуемого раствора героина из-за несоответствующей стехиометрии применяемых химических веществ. В методе, представленном на сайте Erowid, добавляется огромное количество HCl, которое впоследствии должно быть нейтрализовано добавлением стехиометрического количества Na2CO3 (стиральной соды). Относительно простой расчет применяемых массовых концентраций показал, что в протоколе Erowid образуется около 2,5 г NaCl (поваренной соли). Этот NaCl заявлен в протоколе как побочный продукт, но на самом деле NaCl является основным продуктом в конце нейтрализации HCl. Например, при очистке 1 г героина с 26 % DAM методом Erowid конечная концентрация DAM среди образовавшихся 2,5 г NaCl составит всего около 10 %. По сравнению с исходным веществом с 26 % DAM это было бы уменьшением концентрации DAM и, следовательно, совсем нецелесообразно для желаемой цели. Я проверил это экспериментально просто ради интереса и действительно получил почти точно рассчитанное количество NaCl.
Для того чтобы перевести основу DAM, входящую в состав высушенного экстракта, в инъекционную форму, необходимо провести еще одно преобразование в DAM-HCl. Смешайте 6 мл этанола с 520 мкл разбавленной HCl (1:10 с H2O) и тщательно перемешайте. Небольшими порциями этой смеси растворителей разведите высушенный остаток основания DAM в чашке Петри. Можно использовать шпатель, чтобы соскрести все вещество со стекла. Основание DAM не растворится сразу, а образует светло-желтую или оранжевую суспензию с белым осадком (почти чистое основание DAM). Перенесите весь этот осадок/суспензию в свежую реакционную пробирку объемом 15 мл с полипропиленовой завинчивающейся крышкой. Ополосните чашку Петри небольшими порциями смеси этанола и HCl, чтобы перенести все нерастворенные основания DAM. Нагрейте 15 мл реакционную пробирку с завинчивающейся крышкой из полипропилена на водяной бане (50 °C) до получения прозрачного раствора (от светло-желтого до оранжевого цвета). Поместите маленькую каплю этого раствора на стеклянную поверхность (например, чашку Петри) и дайте ему высохнуть. Если основание DAM в растворе не полностью превратилось в DAM-HCl, на стеклянной поверхности останется белый непрозрачный осадок/преципитат. Значение pH раствора относительно высокое (pH 5-6). Добавьте в раствор еще одну маленькую каплю (50 мкл) разбавленной 1:10 HCl и повторите тест. При добавлении стехиометрического количества HCl капля на стеклянной пластине будет вести себя по-другому. Осадок становится абсолютно прозрачным и почти невидимым. Кроме того, значение pH раствора теперь ниже (pH 2-4). В зависимости от содержания DAM в используемом героине необходимо добавить 0-400 мкл разбавленной 1:10 HCl. Если содержание DAM очень низкое, количество HCl в растворе этанол/HCl должно быть уменьшено. Эта процедура является своего рода титрованием и гарантирует, что все основание DAM будет преобразовано в DAM-Hcl. В то же время можно избежать добавления избытка HCl в смесь.
Перенесите растворенный DAM-HCl в этаноле в свежую чашку Петри. Трижды ополосните реакционную пробирку из полипропилена объемом 15 мл 1 мл этанола и соедините ее с экстрактом в чашке Петри. Дайте растворителю полностью испариться. Испарение можно ускорить умеренным нагреванием в духовке (40 °C). Полученный остаток, как правило, совершенно прозрачный и бесцветный, как стекло, иногда с небольшим количеством белых кристаллов.
Поскольку масса экстрагированных алкалоидов была определена гравиметрически, раствор героина с определенной концентрацией (например, 10 мг/мл) может быть получен путем добавления рассчитанного объема H2O (обычно 8-25 мл). Добавление воды позволяет получить более или менее мутную суспензию. Как и прежде, сполосните чашку Петри шпателем и небольшими порциями H2O и соедините их в реакционной пробирке с завинчивающейся крышкой из полипропилена объемом 50 мл. Поместите ее в водяную баню для приготовления (5-10 минут). После приготовления останется некоторое помутнение. Стерилизуйте раствор с помощью фильтра со шприцем (полиэфирсульфон, PES, или поливинилиденфторид PVDF, 0,22 мкм) и аликвотируйте в стерильные реакционные пробирки из полипропилена объемом 1,5 мл. Контролируйте pH раствора, он должен составлять 6-7. Раствор стабилен при комнатной температуре не менее 15 дней (5). Для более длительного хранения его следует хранить в холодильнике при температуре -20 °C. После размораживания нагрейте зонд, чтобы все вещества полностью растворились.
В зависимости от количества H2O, использованной для растворения очищенного DAM-HCl на последнем этапе реакции, полученный раствор может иметь высокую концентрацию DAM-HCl. Все расчеты следует проводить очень осторожно, чтобы избежать случайной передозировки. При первом употреблении героина лучше начинать с очень малой дозы, не превышающей 5 мг (6).
Результаты анализов образцов героина № 3
Анализ образцов героина № 3 (n=45) (25-80 €/г), полученных от 7 различных европейских продавцов даркнета описанным методом, позволил сделать следующие выводы:
- в среднем образцы содержали 55-60 % экстрагируемого вещества (минимум 14 %, максимум 77 %)
- в большинстве образцов содержание DAM составляло от 40 % до 50 % (минимум 10 %, максимум 63 %)
- Этот вывод согласуется со статьей, опубликованной на сайте dread (7)
- предполагается, что все образцы содержали примеси, скорее всего, кофеин и парацетамол (2)
- фентанил не был обнаружен ни в одном из образцов (тестирование проводилось случайным образом с помощью полосок для анализа мочи), что также согласуется с результатами, опубликованными в (2)
- только один продавец указал реальное содержание DAM в своем продукте
- не было обнаружено корреляции между ценой и содержанием DAM, следовательно, дорогой героин не имел более высокого содержания DAM
- лучший из протестированных героинов #3 содержал более 60 % DAM и стоил 25 евро/г (продавец misterrx на рынке Alphabay)
- неоднократно после моего первого заказа присылали героин с более высоким содержанием DAM, а в последующих заказах мне поставляли героин №3 с более низким содержанием DAM
- средний вес доставленной продукции был приемлемым (+/- 10 % от заказанного количества)
Обсуждение
Меня совершенно не устраивает оценка содержания DAM в экстракте. Хотя я предполагаю, что это довольно консервативное и реалистичное значение, по крайней мере, для высококачественного героина, было бы очень полезно исследовать компоненты полученного раствора DAM-HCl с помощью ВЭЖХ и ГХ/МС в лаборатории по проверке наркотиков. Возможно, кто-то заинтересован в этом и добавит информацию сюда.
Что касается жидкостно-жидкостной экстракции, то в качестве альтернативы диэтиловому эфиру я использовал МТБЭ, который также сработал. МТБЭ не образует взрывоопасных перекисей с кислородом, но немного более токсичен, чем диэтиловый эфир. Другими возможными альтернативами для экстракции являются петролейный эфир и н-гексан. Возможно, кто-то уже испытывал эти растворители и может добавить информацию об их применимости. Иногда фазы при жидкостно-жидкостной экстракции разделяются не очень хорошо. Это можно улучшить добавлением NaCl.
На последнем рабочем этапе, когда DAM-HCl растворяется в H2O, можно наблюдать небольшое количество нерастворимого вещества. Это, скорее всего, не основание DAM, поскольку добавление еще одной кислоты не растворяет это вещество. А вот добавление пропиленгликоля растворяет, так что это гидрофобное вещество. Есть ли у кого-нибудь идеи по поводу идентичности этого вещества?
И наконец, очень важно выяснить, обогащается или исключается фентанил при использовании описанного метода.
Комментарий автора
Я верю в свободу слова и автономию и считаю, что ограничительная наркополитика и стигматизация наркопотребителей в моей стране и многих других странах мира нарушают права человека и в целом наносят ущерб обществу. Дискриминация имеет скорее исторические и политические причины (8) и, по моему мнению, во многих аспектах не основана на медицинских, этических или гуманистических соображениях, а потому является неполноценной и неприемлемой. Поскольку нам еще предстоит пройти долгий путь в этой области, я решил написать эту статью и надеюсь, что она поможет людям в вопросах ответственного употребления наркотиков и снижения вреда.
Мир, любовь, сочувствие,
Ана
Ссылки
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
