Во-первых, я расскажу вам, что если вы хотите сделать MDMA, вам понадобится источник сафрола, вы можете получить его в химической компании или перегнать из сассафрасового масла.
Через химическую компанию - это не вариант для 99/100 людей, поэтому я расскажу вам, как перегнать его из сассафрасового масла.
Само сассафрасовое масло достать еще сложнее, но после очень, очень, очень долгих поисков вы его, надеюсь, найдете.
Я не буду рассказывать вам, где и как его найти, просто используйте эту книгу только тогда, когда у вас уже есть бутылка сассафрасового масла.
Ну, а теперь перейдем к дистилляции.
На рисунке ниже вы можете видеть установку для перегонки, при перегонке сафрола вакуум не используется, поэтому все получилось просто замечательно.
Налейте сассафрасовое масло в колбу для перегонки и поставьте колбу в нагревательную мантию или другой источник тепла.
Ниже вы видите бутылку с сассафрасовым маслом и перегонную установку, в которой перегоняется сассафрасовое масло.
Слева внизу вы можете видеть нагревательную мантию, которая сверху также покрыта алюминиевой фольгой, чтобы предотвратить утечку тепла.
Вся колба vigreux также покрыта алюминиевой фольгой снаружи, иначе тепло не будет распространяться на термометр и дистилляционную головку.
Толстая стеклянная трубка, которую вы видите на склоне, - это охладитель, холодная вода ICE проходит через двойную стеклянную стенку и по стеклянной спирали, чтобы испаренный сафрол снова конденсировался.
Колонна Вигрэ используется для получения более чистого продукта, и ее также полезно иметь там, потому что при перегонке масла оно очень сильно бьется в колбе.
Это может даже напугать вас в первый раз.
Температура в верхней части перегонной головки должна составлять 230 *C, чтобы немного успокоить биение, рекомендуется использовать кипящие камни в колбе.
Не закрывайте установку полностью, иначе внутри будет слишком большое давление, как вы можете видеть справа на картинке, там есть еще одна колба, а сверху на ней лежит кусок стекла, который согнут, он называется аллонж, к нему прикреплен вакуумный адаптер.
Если у вас есть источник вакуума, вы можете подсоединить вакуумную трубку к этому куску стекла. Теперь он выполняет функцию отверстия для сброса давления.
Здесь вы видите, что температура превысила 200 *C.
Здесь вы можете увидеть чистый сафрол в колбе, которую принесли, - это водно-белое масло.
Из 90 мл сассафрасового масла отгоняется 75 мл сафрола. Справа вы видите смолу и остальное дерьмо, оставшееся в колбе для перегонки, это вещество не перегоняется, так что, очевидно, это будет химическое вещество, температура кипения которого превышает 300 *C.
Через химическую компанию - это не вариант для 99/100 людей, поэтому я расскажу вам, как перегнать его из сассафрасового масла.
Само сассафрасовое масло достать еще сложнее, но после очень, очень, очень долгих поисков вы его, надеюсь, найдете.
Я не буду рассказывать вам, где и как его найти, просто используйте эту книгу только тогда, когда у вас уже есть бутылка сассафрасового масла.
Ну, а теперь перейдем к дистилляции.
На рисунке ниже вы можете видеть установку для перегонки, при перегонке сафрола вакуум не используется, поэтому все получилось просто замечательно.
Налейте сассафрасовое масло в колбу для перегонки и поставьте колбу в нагревательную мантию или другой источник тепла.
Ниже вы видите бутылку с сассафрасовым маслом и перегонную установку, в которой перегоняется сассафрасовое масло.
Слева внизу вы можете видеть нагревательную мантию, которая сверху также покрыта алюминиевой фольгой, чтобы предотвратить утечку тепла.
Вся колба vigreux также покрыта алюминиевой фольгой снаружи, иначе тепло не будет распространяться на термометр и дистилляционную головку.
Толстая стеклянная трубка, которую вы видите на склоне, - это охладитель, холодная вода ICE проходит через двойную стеклянную стенку и по стеклянной спирали, чтобы испаренный сафрол снова конденсировался.
Колонна Вигрэ используется для получения более чистого продукта, и ее также полезно иметь там, потому что при перегонке масла оно очень сильно бьется в колбе.
Это может даже напугать вас в первый раз.
Температура в верхней части перегонной головки должна составлять 230 *C, чтобы немного успокоить биение, рекомендуется использовать кипящие камни в колбе.
Не закрывайте установку полностью, иначе внутри будет слишком большое давление, как вы можете видеть справа на картинке, там есть еще одна колба, а сверху на ней лежит кусок стекла, который согнут, он называется аллонж, к нему прикреплен вакуумный адаптер.
Если у вас есть источник вакуума, вы можете подсоединить вакуумную трубку к этому куску стекла. Теперь он выполняет функцию отверстия для сброса давления.
Здесь вы видите, что температура превысила 200 *C.
Здесь вы можете увидеть чистый сафрол в колбе, которую принесли, - это водно-белое масло.
Из 90 мл сассафрасового масла отгоняется 75 мл сафрола. Справа вы видите смолу и остальное дерьмо, оставшееся в колбе для перегонки, это вещество не перегоняется, так что, очевидно, это будет химическое вещество, температура кипения которого превышает 300 *C.
Теперь, когда у нас есть чистый сафрол, мы можем приступить к следующему шагу. Изомеризация сафрола в изосафрол.
Сам сафрол выглядит следующим образом:
В литературе можно найти множество способов изомеризации сафрола (3,4-метилендиоксиаллилбензола) в изосафрол (3,4-метилендиокси-пропенилбензол). Изомеризации, которые во всех рассмотренных случаях являются каталитическими, часто имеют высокие выходы, но сильно различаются по легкости и времени реакции. Доступность и стоимость катализаторов также варьируются в широком диапазоне.
Реакция, которая является общей для превращения почти всех аллилбензолов (таких как сафрол, апиол, диллапиол и элемицин) в соответствующий изомер пропенилбензола, обычно осуществляется путем нагревания аллилбензола вместе с неорганическим катализатором или смесью катализаторов под рефлюксом, с использованием или без использования растворителя. После завершения реакции катализатор удаляют фильтрованием, растворитель удаляют под вакуумом, а остаток перегоняют для очистки пропенилбензола от непрореагировавшего аллилбензола и полимеризованного материала.
21,10 г KOH взвешивают.
Стеклянная посуда настроена на рефлюкс.
Рефлюкс означает, что холодильник помещен в колбу вверх дном, и поэтому, когда в колбе есть химические вещества, которые могут легко испаряться, они обычно испаряются и исчезают из реакции, когда вы нагреваете ее, чтобы дать им прореагировать.
Если вы поставите на колбу холодильник, испаряющиеся химические вещества снова охладятся и упадут обратно в реакционную колбу.
Вкратце это и есть принцип рефлюкса.
Человек, который проводил этот синтез, назовем его SWIM, налил 75 мл сафрола в колбу.
Он добавил к нему 30 мл 96% этанола и 21,10 г KOH.
SWIM прогнал это в течение 3-4 часов при температуре 60 *C.
После добавления KOH к сафролу+этанолу смесь стала коричневой.
1 минута 1,5 часа 4 часа.
Вот что осталось после рефугирования, на дне лежит твердая лепешка KOH.
Эту смесь отфильтровали, чтобы избавиться от твердого KOH. Вот как выглядит фильтрат.
Здесь вы можете увидеть лепешку KOH на дне колбы, которая осталась.
В оставшийся осадок наливают толуол и выбрасывают фильтр, чтобы удалить оттуда весь изосафрол.
Толуол не смешивается с водой, у него меньшая плотность (0,86 г/мл), поэтому он плавает поверх воды.
Слейте слой воды, а слой толуола сохраните, добавьте его в фильтрат и перегоните, чтобы избавиться от красного/коричневого цвета, но перед перегонкой нейтрализуйте KOH кислотой, SWIM использовал H2SO4, разбавленную в воде до 50%, и проверил ее pH-бумагой, чтобы она была только немного основной.
Вот что осталось после перегонки изосафрола, выход составил 80% по весу. Объем составил 66 мл.
Сам сафрол выглядит следующим образом:
В литературе можно найти множество способов изомеризации сафрола (3,4-метилендиоксиаллилбензола) в изосафрол (3,4-метилендиокси-пропенилбензол). Изомеризации, которые во всех рассмотренных случаях являются каталитическими, часто имеют высокие выходы, но сильно различаются по легкости и времени реакции. Доступность и стоимость катализаторов также варьируются в широком диапазоне.
Реакция, которая является общей для превращения почти всех аллилбензолов (таких как сафрол, апиол, диллапиол и элемицин) в соответствующий изомер пропенилбензола, обычно осуществляется путем нагревания аллилбензола вместе с неорганическим катализатором или смесью катализаторов под рефлюксом, с использованием или без использования растворителя. После завершения реакции катализатор удаляют фильтрованием, растворитель удаляют под вакуумом, а остаток перегоняют для очистки пропенилбензола от непрореагировавшего аллилбензола и полимеризованного материала.
21,10 г KOH взвешивают.
Стеклянная посуда настроена на рефлюкс.
Рефлюкс означает, что холодильник помещен в колбу вверх дном, и поэтому, когда в колбе есть химические вещества, которые могут легко испаряться, они обычно испаряются и исчезают из реакции, когда вы нагреваете ее, чтобы дать им прореагировать.
Если вы поставите на колбу холодильник, испаряющиеся химические вещества снова охладятся и упадут обратно в реакционную колбу.
Вкратце это и есть принцип рефлюкса.
Человек, который проводил этот синтез, назовем его SWIM, налил 75 мл сафрола в колбу.
Он добавил к нему 30 мл 96% этанола и 21,10 г KOH.
SWIM прогнал это в течение 3-4 часов при температуре 60 *C.
После добавления KOH к сафролу+этанолу смесь стала коричневой.
1 минута 1,5 часа 4 часа.
Вот что осталось после рефугирования, на дне лежит твердая лепешка KOH.
Эту смесь отфильтровали, чтобы избавиться от твердого KOH. Вот как выглядит фильтрат.
Здесь вы можете увидеть лепешку KOH на дне колбы, которая осталась.
В оставшийся осадок наливают толуол и выбрасывают фильтр, чтобы удалить оттуда весь изосафрол.
Толуол не смешивается с водой, у него меньшая плотность (0,86 г/мл), поэтому он плавает поверх воды.
Слейте слой воды, а слой толуола сохраните, добавьте его в фильтрат и перегоните, чтобы избавиться от красного/коричневого цвета, но перед перегонкой нейтрализуйте KOH кислотой, SWIM использовал H2SO4, разбавленную в воде до 50%, и проверил ее pH-бумагой, чтобы она была только немного основной.
Вот что осталось после перегонки изосафрола, выход составил 80% по весу. Объем составил 66 мл.
Во-первых, вам понадобится DCM (дихлорметан, он же метиленхлорид), он продается как жидкость для снятия лака и как средство для удаления жесткости с кистей.
В стране, где живет SWIM, продается только жидкость для снятия лака с восковым связующим, а это полный отстой, поэтому он обнаружил, что средство для снятия лака не содержит воскового связующего, поэтому он перегнал средство для снятия лака.
Он содержит: DCM, метанол, растворитель-нафта, гидрогенизированная нафта.
Обе нафты имеют температуру кипения более 100 *С, метанол 65 *С, а DCM 39-40 *С.
Так вот, без вигрой колонки он перегонял DCM, и он переходил при 39 *C до 41 *C.
Сама смесь была 55 *С, а температура гастемпературы была 39 *С, и в конце 41 *С смесь содержала 65% DCM.
Добавочная воронка предназначена для получения DCM в круглодонной колбе объемом 1 л.
Весь DCM добавлен в колбу (500 мл) и готов к нагреванию, поэтому SWIM включил нагрев и начал отгонять DCM.
Кипящая щетка-отвердитель.
Быстро появилось довольно много DCM, по крайней мере, достаточно, чтобы использовать его в качестве растворителя для реакции эпоксидирования.
Чтобы провести реакцию эпоксидирования надуксусной кислотой, изосафрол нужно растворить в растворителе, чтобы он смешался с надуксусной кислотой. Можно использовать спирт, но из-за того, что спирт легко содержит воду, это не лучший выбор. Ацетон также используется довольно часто, но SWIM не захотел его использовать, потому что после завершения реакции MDP2P смесь нужно перегонять.
Ацетон может образовывать перекись ацетона с перекисью водорода и кислотой (выступает в качестве катализатора). Ацетонпероксид - это взрывчатое вещество, которое детонирует от тепла.
Так что угадайте, что произойдет, если вы используете слишком много H2O2, а затем перегоните эту смесь. Ацетонепероксид, кстати, представляет собой белые игольчатые кристаллы.
В любом случае, чтобы сделать перацид, нужно сделать следующее:
Налейте:
- 55,8 мл 99-100% ледяной уксусной кислоты
- 55,2 мл перекиси водорода 35%
- 0,66 мл серной кислоты 96%
H2O2 и уксусная кислота.
Серная кислота 96% с помощью пипетки объемом 1,00 мл.
Все перемешайте, отложите на 4 дня и каждый день по несколько раз перемешивайте.
Все вместе в колбе, пусть это реагирует 4 дня, не нагревается, просто очень сильно воняет уксусной кислотой. И пусть это реагирует в течение 4 дней, чтобы прийти в равновесие, и тогда это можно использовать.
Растворите 33 мл изосафрола в 51 мл DCM.
Медленно добавьте это к надуксусной кислоте, и пусть температура не поднимается выше 40 *C.
При этом колбу следует поместить на магнитную мешалку в ледяную баню.
После того как все добавлено, дайте ледяной бане самостоятельно дойти до комнатной температуры и оставьте ее перемешиваться на ночь, накрыв колбу фольгой.
Цвет перейдет от желтого к оранжевому и темно-красному, отгоните DCM и отгоните уксусную кислоту.
Останется темный густой сироп.
Растворите этот сироп в 51 мл метанола и добавьте к нему 250 мл 15%-ного раствора H2SO4.
Оставьте на слабом огне в течение 3 часов.
Затем, когда раствор достигнет комнатной температуры, слейте кислотный слой, а темный оставьте.
Вылейте темный слой в 125 мл воды и снова извлеките сироп.
Затем промойте его 125 мл 5%-ного раствора NaOH, последний промыв трудно заметить, поэтому используйте фонарик, чтобы увидеть, где разделяются фазы.
Теперь всыпьте 5 г MgSO4 (эпсомсоль), которая полностью сухая, высушенная в печи при 300 *C в течение 4 часов.
Снова отфильтруйте MgSO4 и промойте его DCM.
Перегоните полученную жидкость, это и есть ваш чистый кетон.
Вот фотографии:
Здесь вы видите 51 мл дихлорметана, смешанного с 33 мл сафрола, они не смешиваются, если их просто вылить друг на друга, SWIM всасывал смесь своей пипеткой и выдувал ее обратно в остальную жидкость, чтобы перемешать ее, пока она не была хорошо перемешана, это было довольно легко перемешать.
Здесь вы можете видеть ледяную баню со смешанными в ней изосафролом и DCM, в то время как надуксусная кислота медленно добавляется в нее.
Как вы можете видеть, жидкость находится в ледяной бане, как упоминалось выше, это сделано для того, чтобы предотвратить ее нагревание и доведение до кипения.
Хотя температура не должна превышать 40 *C, DCM используется в качестве растворителя, поэтому вам не стоит беспокоиться о перекиси взрывчатых веществ (так как вам нужно перегонять эту смесь). При использовании ацетона убедитесь, что вы не добавляете слишком много H2O2, так как если кислота не израсходуется, она перекислит ваш растворитель, если он перекислим (например, эфир и ацетон).
Ниже вы можете увидеть изменение цвета, первая фотография - после того, как все только что добавлено, вторая - через час, третья - через 2 часа и так далее, на третьей фотографии все закрыто Al-фольгой и оставлено для перемешивания на 16 часов.
Как видите, цвет меняется от прозрачного к желтому, оранжевому, красному и темно-черно-красному.
Теперь прошло 16 часов.
Пришло время отгонять DCM.
Поэтому SWIM перелил смесь в другую круглодонную колбу и настроил ее на перегонку, см. ниже.
Цвет напоминает апельсиновый сок, в некоторых синтезах говорят, что он темно-красный.
Именно это и происходит в реакции эпоксидирования:
Когда образуется перацид, это происходит в общем случае:
Теперь пришло время избавиться от кислоты, для этого добавьте раствор NaOH SWIM использовал около 3 г NaOH в 150 мл воды и использовал все это для нейтрализации полученной надуксусной кислоты. Ниже вы можете увидеть фотографии промывки эфиром после нейтрализации, это было сделано дважды.
Слои видны довольно плохо, хотя можно заметить верхний слой, который немного темнее остальных, эфир будет плавать сверху, так как его плотность намного меньше плотности воды.
Здесь он отделяется с помощью делительной воронки, здесь снова плохо видно, но слой находится под текстом 250 мл синим цветом на верхней части воронки, а не там, где большая часть переходит в меньшую.
Вот крупный план слоя эфира (который содержит изосафролгликоль) и слоя воды с ацетатом натрия.
Надуксусная кислота нейтрализуется NaOH, образуя воду и ацетат натрия.
В любом случае, от слоя на дне можно избавиться, но SWIM снова промыл его эфиром и соединил этот слой с предыдущим слоем эфира - тем, который находится сверху на картинке выше.
Эфир отгоняется при 39*C, и в колбе остается чистый изосафролгликоль. Его нужно превратить в MDP2P, механизм реакции показан ниже.
Вместе с изосафрол-гликолем нужно вылить столько метанола, сколько растворителя вы использовали для изосафрола.
В случае SWIM это был 51 мл, поэтому теперь он использует 51 мл метанола для растворения изосафрола в гликоле и добавляет к нему 255 мл (в 5 раз больше, чем метанола) 15% H2SO4.
Если взять 99%-ную серную кислоту, которую чаще всего покупают в качестве средства для очистки стоков, можно также купить аккумуляторную кислоту. Это 37,5% серная кислота, разбавьте ее в 2,5 раза водой, чтобы получить 15%, но если вы не смогли догадаться об этом, значит, вы не так далеко продвинулись в синтезе, хотя вам все равно стоит прочитать все это перед началом.
При использовании 99% вам нужно разбавить его в 6,6 раза.
При использовании 96% (также довольно распространенного вместо 99% средства для очистки стоков) нужно разбавить в 6,4 раза.
Плотность H2SO4 в концентрированном виде составляет 1,84 г/мл, поэтому вам понадобится 1,84 г с 6,4 раза большим количеством воды.
1,84 г*6,4 г = 11,78 г воды. 11,78 г/0,998 г/мл = 11,80 мл воды.
1,84 г = 1 мл
Таким образом, на каждый миллилитр H2SO4 нужно 11,80 мл воды.
Вам нужно 255 мл серной кислоты, 255/11,80 мл = 21,61
((19,92*11,80)/0,998) = 234,53 мл = 234,06 г
((19,92*1,84)/1,84) = 19,91 мл = 36,63 г
234,06 г / 36,63 г = в 6,4 раза больше.
Вот как это выглядит в чистом виде, без лампы под ним, это, кстати, только первая промывка. К ней добавляется следующая промывка, затем отгоняется эфир и остается чистый изосафролгликоль, после чего нужно добавить метанол и серную кислоту (серную кислоту предварительно смешайте с водой).
Перемешивайте эту смесь в течение 3 часов и не более, выход снизится, теперь у вас есть сырой MDP2P.
Дайте ей остыть до температуры ROOM, теперь отлейте как можно больше воды и налейте туда новой свежей воды, чтобы колба была заполнена наполовину или на 2/3, хорошо перемешайте, дайте слоям отделиться и слейте воду.
Проделайте это 4 раза, этого должно быть достаточно, чтобы удалить последние следы серной кислоты, оставшиеся в масле.
Теперь, в последний раз добавив воду, слейте ее, прикрепите к колбе дистилляционную головку и т.д. и начните перегонять MDP2P.
Из другого синтеза, который я читал, MDP2P выходит в виде желто-коричневого масла при 115-170*C с вакуумом в аспираторе, а затем повторная перегонка дает желтое масло (MDP2P) при 140-150*C.
В SWIM MDP2P был получен при 158 °C с вакуумом, SWIM собрал 15 г MDP2P, что составляет выход +/- 45%, который был желто-золотистого цвета, а когда его держали против солнечного света, он имел зеленоватый вид с некоторых сторон, в зависимости от того, как на него смотреть.
Другим способом получения MDP2P (а также для проверки, настоящий ли это MDP2P) может быть бисульфит натрия.
Нужно сделать насыщенный раствор бисульфита натрия и капнуть в него немного того, что должно быть MDP2P, и если образуется преципитат, то это кетон, и, скорее всего, MDP2P, поскольку он как раз и является кетоном.
Известно, что бисульфит натрия присоединяется к карбонильной группе кетона, образуя кристаллический продукт присоединения. Если родительский кетон имеет достаточно большую молекулярную массу, продукт будет нерастворим в воде. Впоследствии родительский кетон можно восстановить разложением гидроксидом натрия. Этот трюк вдвойне хорош тем, что дает нам отличный способ получить чистый кетон из нечистой реакционной матрицы, а также позволяет долго хранить нестабильный кетон до его использования.
Это не избавляет от необходимости правильной (вакуумной) перегонки кетона, но делает такой процесс гораздо более приятным, поскольку при восстановлении из бисульфита остается мало смол и/или полимеризованного дерьма. Это означает значительное сокращение чистки драгоценных колб и, возможно, более высокие выходы. Присоединение бисульфита - довольно общий процесс, и его можно адаптировать к различным кетонам (сохраняя молярные соотношения в пропорции), однако будут некоторые кетоны, которые либо не будут реагировать, либо будут реагировать в слабой степени (в основном те, в которых имеются значительные стерические препятствия для карбонильного углерода). В тех случаях, когда карбонильный углерод находится на алифатической боковой цепи к другой кольцевой структуре, стерические препятствия незначительны, поэтому реакция протекает быстро и почти количественно. Наконец, существует ограничение на то, чтобы кетон (или кетонсодержащий осадок) был в достаточной степени очищен от кислотных или основных примесей, поскольку они будут препятствовать образованию продукта присоединения.
1) Приготовление бисульфитного реагента
(Его необходимо приготовить непосредственно перед использованием, так как он автоокисляется в течение нескольких часов, если оставить его на произвол судьбы).
Добавьте 52 г бисульфита натрия (NaHSO3, 0,5 моль) к примерно 90 мл дистиллированной воды комнатной температуры при энергичном перемешивании (можно использовать немного больше воды, чтобы все растворилось). Добавьте денатурированный спирт в количестве около 70% от объема раствора (т.е. если в итоге получилось 100 мл раствора, добавьте 70 мл спирта), затем добавьте еще воды, чтобы растворить осадок (~60 мл).
2) Реакция с кетоном
Медленно прилейте .25 моль кетона(*) в мензурку, содержащую раствор бисульфита, при энергичном магнитном перемешивании. Молярное соотношение 2:1 гарантирует, что весь кетон будет преобразован. Дайте постоять на мешалке еще 30-45 минут, затем отфильтруйте на вакуумной воронке Бюхнера. Промойте кристаллы 20-50 мл денатурированного спирта. Высушите в вакуумном десикаторе или на открытом противне, затем храните в стеклянной бутылке с пробкой до тех пор, пока не понадобится.
(*) При добавлении нечистой реакционной матрицы добавьте столько раствора, сколько, по вашим расчетам, будет содержать .25 моль кетона.
3) Восстановление кетона
Добавьте ~,25 моль продукта присоединения бисульфита в делительную воронку, затем медленно прилейте 105 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия (w/w). Отделите водный слой (который может быть сверху или снизу в зависимости от кетона), насытьте его солью (NaCl) и экстрагируйте 50 мл эфира (можно толуола или бензола, если кетон имеет достаточно высокую bp). Объедините экстракт с кетоновым слоем и отгоните кетон дистилляцией (сконденсируйте и используйте повторно!). Перегоните кетоновый остаток, предпочтительно в вакууме (если вы делаете то, о чем я думаю), с выходом до 90%, в зависимости от чистоты исходного кетона, конечно.
Ссылки для погони: А. Фогель, "Практическая органическая химия".
Теперь у вас есть MDP2P, если вы хотите хранить его в морозильной камере, он превратится в очень вязкую жидкость и будет храниться долгое время.
Теперь будет рассказано, как MDP2P можно синтезировать с помощью окисления Уокера и п-бензохинона а-ля Метилман.
Чтобы превратить сафрол в MDP2P, нужно сделать следующее:
- Дистиллированное сассафрасовое масло для получения сафрола 18 мл
- 40 мл MeOH
- 0,2 г PdCl2
- 5 мл dH2O
- 15 г п-бензохинона
Сначала дайте всем химическим веществам перемешаться в течение часа, кроме сафрола, его нужно добавить позже, после того как все тщательно перемешается в течение часа.
Затем начните капать сафрол, на это должно уйти не менее часа, когда капание достигнет 80 %, начните медленно нагревать и, после того как все будет добавлено, запустите рефлюкс на 8 часов.
По истечении 8 часов пропустите всю реакционную смесь через фильтр Бюхнера, чтобы отфильтровать все остатки, такие как гидрохинон (продукт деградации 1,4-бензохинона) и PdCl2 (не пытайтесь восстановить его, это не имеет смысла).
После фильтрации добавьте 150 мл 10% HCl для гидролиза реакции до MDP2P, перемешивайте в течение 15 минут и экстрагируйте 3 раза 100 мл DCM, 50 мл и 25 мл DCM.
Объедините экстракты и промойте их 2 раза по 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, затем 2 раза по 50 мл насыщенного раствора NaCl.
Затем промойте экстракты, которые теперь приобрели более зеленоватый/желтый цвет, 5-10%-ным раствором NaOH и сделайте это 3 раза с объемом 100 мл для каждого промывания. Теперь высушите кетон после слива раствора NaOH с помощью MgSO4 или Na2SO4 (безводного).
После сушки отгоните ротавапом DCM, и у вас останется нечистый MDP2P. Его нужно перегнать, и ниже есть несколько фотографий:
Это цвет MDP2P.
Я слышал, что он пахнет цветами, но я не думаю, что это так, он даже не пахнет приятно, он не воняет, но ну, он немного похож на сафрол, но потом немного больше похож на цветы, потом на сафрол, но не совсем на цветы, ну, в любом случае, понюхайте его, когда вы его сделали, и вы знаете.
У него зеленоватый оттенок.
Это восстановительная установка, но это же и окисление по Вакеру, так как справа находится сафрол, а слева конденсатор для рефлюкса и верхняя мешалка, посередине нагревательная кастрюля, а сзади ведро с 10 литрами охлаждающей воды.
После дистилляции MDP2P на 15 мл MDP2P приходится около 8 мл.
SWIM получил 8 мл в первый раз, когда проводил эту реакцию, но выход будет расти с увеличением опыта, вероятно.
- Дистиллированное сассафрасовое масло для получения сафрола 18 мл
- 40 мл MeOH
- 0,2 г PdCl2
- 5 мл dH2O
- 15 г п-бензохинона
Сначала дайте всем химическим веществам перемешаться в течение часа, кроме сафрола, его нужно добавить позже, после того как все тщательно перемешается в течение часа.
Затем начните капать сафрол, на это должно уйти не менее часа, когда капание достигнет 80 %, начните медленно нагревать и, после того как все будет добавлено, запустите рефлюкс на 8 часов.
По истечении 8 часов пропустите всю реакционную смесь через фильтр Бюхнера, чтобы отфильтровать все остатки, такие как гидрохинон (продукт деградации 1,4-бензохинона) и PdCl2 (не пытайтесь восстановить его, это не имеет смысла).
После фильтрации добавьте 150 мл 10% HCl для гидролиза реакции до MDP2P, перемешивайте в течение 15 минут и экстрагируйте 3 раза 100 мл DCM, 50 мл и 25 мл DCM.
Объедините экстракты и промойте их 2 раза по 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, затем 2 раза по 50 мл насыщенного раствора NaCl.
Затем промойте экстракты, которые теперь приобрели более зеленоватый/желтый цвет, 5-10%-ным раствором NaOH и сделайте это 3 раза с объемом 100 мл для каждого промывания. Теперь высушите кетон после слива раствора NaOH с помощью MgSO4 или Na2SO4 (безводного).
После сушки отгоните ротавапом DCM, и у вас останется нечистый MDP2P. Его нужно перегнать, и ниже есть несколько фотографий:
Это цвет MDP2P.
Я слышал, что он пахнет цветами, но я не думаю, что это так, он даже не пахнет приятно, он не воняет, но ну, он немного похож на сафрол, но потом немного больше похож на цветы, потом на сафрол, но не совсем на цветы, ну, в любом случае, понюхайте его, когда вы его сделали, и вы знаете.
У него зеленоватый оттенок.
Это восстановительная установка, но это же и окисление по Вакеру, так как справа находится сафрол, а слева конденсатор для рефлюкса и верхняя мешалка, посередине нагревательная кастрюля, а сзади ведро с 10 литрами охлаждающей воды.
После дистилляции MDP2P на 15 мл MDP2P приходится около 8 мл.
SWIM получил 8 мл в первый раз, когда проводил эту реакцию, но выход будет расти с увеличением опыта, вероятно.
Сначала 4 мл MDP2P восстановили в круглодонной колбе объемом 500 мл с 8 г Al-фольги, которую перед этим поместили в кофемолку, использовали верхнее перемешивание и т.д. точно так, как показано на рисунке выше.
Достаточное количество MeOH было использовано для покрытия Al и 60 мг HgCl2 было растворено в 20 мл MeOH и сразу добавлено в реакцию через капельную воронку, затем через 15-20 минут началось амальгамирование, появились маленькие пузырьки, а затем более крупные, Это момент, когда нужно добавить MDP2P, но так как MDP2P, ЕСЛИ вы будете его восстанавливать, так как он даст только MDA (в кислых условиях), мы хотим MDMA, поэтому мы добавляем нитрометан (который будет восстановлен до метиламина на месте) и это образует имин, который затем будет восстановлен до MDMA.
Это ОСНОВНОЕ восстановление Al/Hg (восстановительное аминирование), при восстановлении нитропропена или стирола используется кислотное восстановление Al/Hg с добавлением, например, ледяной уксусной кислоты.
Метиламин является щелочью и, таким образом, делает реакцию основной.
Приступая к восстановлению, следите за тем, чтобы добавлять MDP2P+MeNO2 по одной капле в секунду, если вы будете добавлять все сразу, то реакция пойдет очень бурно, и вы окажетесь в кипящем MeOH, ртути и т.д., что не очень приятно.
Поэтому используйте 4 мл MDP2P, 3,3 мл MeNO2 и 8 мл MeOH в капельной воронке.
Посмотрите на пену, вот насколько тяжелая реакция, здесь Al растворяется в MeOH, благодаря HgCl2, в то время как он делает это, он уменьшает N-метил-MDP2P имин до MDMA.
Когда реакция снова остынет, добавьте MDP2P+MeNO2 быстрее, если MDP2P+MeNO2 закончились, то начните нагревать и перетапливать, пока не достигнете 3 часов.
Через 3 часа добавьте раствор NaOH (концентрированный) для нерастворившегося Al, который остался в колбе, он тоже нагреется и заставит MeOH кипеть, но не добавляйте NaOH слишком быстро, так как тогда он тоже будет пениться, и тогда он может выйти из конденсатора.
Поэтому после добавления NaOH дайте ему перемешаться в течение 1 часа, чтобы убедиться, что все растворится.
Теперь у вас будет 2 слоя: нижний слой с Al(OH)3 и, вероятно, черный, и оранжевый/желтый/красный водный слой, который нужно отфильтровать от Al(OH)3 в бахнер (нужно вакуумировать), и тогда получится что-то вроде этого:
Фильтр, возможно, вам придется проводить фильтрацию частично, так как фильтр сильно засорится и даже при сильном вакууме вы не сможете его пропустить.
В любом случае, сначала выпарите MeOH из реакции, затем извлеките оставшуюся жидкость с помощью DCM 3 раза (или любого другого неполярного растворителя), SWIM просто обожает DCM, так как он очень быстро сворачивается, в любом случае.
Затем выпарите DCM, затем проведите а/б или дистилляцию свободной основы MDMA, SWIM обычно предпочитает дистилляцию, но для этой работы нужен вакуумный насос, который может нагнетать давление ниже 10 мбар, иначе масло MDMA разложится, поэтому аспиратор не подойдет.
Используйте кислотно-основную экстракцию, если вы не знаете, что это такое, вам не стоит заниматься этим синтезом.
Короче говоря, масло МДМА может быть маслом или солью, соль растворима в воде, а масло - нет.
Воспользовавшись этим, сразу после реакции, когда масло находится в DCM, промойте DCM водой, раствором NaCl и NaHCO3, это удалит все дерьмо, которое растворяется в воде.
Затем добавьте H2SO4 к маслу после испарения DCM (так как тогда вы увидите, сколько нечистой свободной основы MDMA у вас есть), затем добавьте вдвое больше молярного раствора H2SO4, например 5%-15% раствор, затем добавьте DCM и вы можете извлечь все дерьмо, которое растворяется в неполярных растворителях еще раз здесь, вы также можете использовать хлороформ или толуол и т.д.
Теперь добавьте NaOH в водный слой и сделайте это с помощью НЕ концентрированного раствора NaOH.
При добавлении небольшого количества раствора NaOH вы увидите белую массу, это свободная основа MDMA, которая, если ее оставить, осядет в виде масляного слоя поверх воды, но просто сделайте это и взболтайте, пока белое помутнение не исчезнет (значит, оно больше не исчезнет), затем добавьте DCM и добавляйте еще, и взбалтывайте каждый раз после каждого добавления 1-3 мл, а затем, когда белое помутнение больше не образуется, добавьте остаток раствора NaOH сразу, до pH = 12-14.
Затем слейте DCM, сохраните его и экстрагируйте теперь уже основную водную смесь еще 2 раза DCM, объедините, выпарьте DCM, и вы получите чистый MDMA freebase.
Достаточное количество MeOH было использовано для покрытия Al и 60 мг HgCl2 было растворено в 20 мл MeOH и сразу добавлено в реакцию через капельную воронку, затем через 15-20 минут началось амальгамирование, появились маленькие пузырьки, а затем более крупные, Это момент, когда нужно добавить MDP2P, но так как MDP2P, ЕСЛИ вы будете его восстанавливать, так как он даст только MDA (в кислых условиях), мы хотим MDMA, поэтому мы добавляем нитрометан (который будет восстановлен до метиламина на месте) и это образует имин, который затем будет восстановлен до MDMA.
Это ОСНОВНОЕ восстановление Al/Hg (восстановительное аминирование), при восстановлении нитропропена или стирола используется кислотное восстановление Al/Hg с добавлением, например, ледяной уксусной кислоты.
Метиламин является щелочью и, таким образом, делает реакцию основной.
Приступая к восстановлению, следите за тем, чтобы добавлять MDP2P+MeNO2 по одной капле в секунду, если вы будете добавлять все сразу, то реакция пойдет очень бурно, и вы окажетесь в кипящем MeOH, ртути и т.д., что не очень приятно.
Поэтому используйте 4 мл MDP2P, 3,3 мл MeNO2 и 8 мл MeOH в капельной воронке.
Посмотрите на пену, вот насколько тяжелая реакция, здесь Al растворяется в MeOH, благодаря HgCl2, в то время как он делает это, он уменьшает N-метил-MDP2P имин до MDMA.
Когда реакция снова остынет, добавьте MDP2P+MeNO2 быстрее, если MDP2P+MeNO2 закончились, то начните нагревать и перетапливать, пока не достигнете 3 часов.
Через 3 часа добавьте раствор NaOH (концентрированный) для нерастворившегося Al, который остался в колбе, он тоже нагреется и заставит MeOH кипеть, но не добавляйте NaOH слишком быстро, так как тогда он тоже будет пениться, и тогда он может выйти из конденсатора.
Поэтому после добавления NaOH дайте ему перемешаться в течение 1 часа, чтобы убедиться, что все растворится.
Теперь у вас будет 2 слоя: нижний слой с Al(OH)3 и, вероятно, черный, и оранжевый/желтый/красный водный слой, который нужно отфильтровать от Al(OH)3 в бахнер (нужно вакуумировать), и тогда получится что-то вроде этого:
Фильтр, возможно, вам придется проводить фильтрацию частично, так как фильтр сильно засорится и даже при сильном вакууме вы не сможете его пропустить.
В любом случае, сначала выпарите MeOH из реакции, затем извлеките оставшуюся жидкость с помощью DCM 3 раза (или любого другого неполярного растворителя), SWIM просто обожает DCM, так как он очень быстро сворачивается, в любом случае.
Затем выпарите DCM, затем проведите а/б или дистилляцию свободной основы MDMA, SWIM обычно предпочитает дистилляцию, но для этой работы нужен вакуумный насос, который может нагнетать давление ниже 10 мбар, иначе масло MDMA разложится, поэтому аспиратор не подойдет.
Используйте кислотно-основную экстракцию, если вы не знаете, что это такое, вам не стоит заниматься этим синтезом.
Короче говоря, масло МДМА может быть маслом или солью, соль растворима в воде, а масло - нет.
Воспользовавшись этим, сразу после реакции, когда масло находится в DCM, промойте DCM водой, раствором NaCl и NaHCO3, это удалит все дерьмо, которое растворяется в воде.
Затем добавьте H2SO4 к маслу после испарения DCM (так как тогда вы увидите, сколько нечистой свободной основы MDMA у вас есть), затем добавьте вдвое больше молярного раствора H2SO4, например 5%-15% раствор, затем добавьте DCM и вы можете извлечь все дерьмо, которое растворяется в неполярных растворителях еще раз здесь, вы также можете использовать хлороформ или толуол и т.д.
Теперь добавьте NaOH в водный слой и сделайте это с помощью НЕ концентрированного раствора NaOH.
При добавлении небольшого количества раствора NaOH вы увидите белую массу, это свободная основа MDMA, которая, если ее оставить, осядет в виде масляного слоя поверх воды, но просто сделайте это и взболтайте, пока белое помутнение не исчезнет (значит, оно больше не исчезнет), затем добавьте DCM и добавляйте еще, и взбалтывайте каждый раз после каждого добавления 1-3 мл, а затем, когда белое помутнение больше не образуется, добавьте остаток раствора NaOH сразу, до pH = 12-14.
Затем слейте DCM, сохраните его и экстрагируйте теперь уже основную водную смесь еще 2 раза DCM, объедините, выпарьте DCM, и вы получите чистый MDMA freebase.
Из 4,0 мл MDP2P этим методом получается 3,0 мл точного MDMA freebase, для которого нужно 1,95 мл 29%-ного раствора HCl или 0,566 г HCl, рассчитайте свое количество для имеющейся у вас концентрации.
Просто добавьте раствор HCl, пока свободная основа растворяется в толуоле (сухом).
Теперь у вас будет небольшой водный слой на дне вашей маленькой RBF, теперь поместите ловушку Дина и Старка на верхнюю часть RBF или просто присоедините ее к перегонной установке, смысл здесь в том, чтобы отгонять воду, ловушка Дина иловушка разрушает азеотроп, который обычно образуется с водой, и таким образом отгоняет воду, в любом случае, когда вода испарится, HCl соль MDMA осядет на дно в виде коричневой пасты или очень вязкого слоя, Затем, после того как вся вода и немного толуола ушли, добавьте двойной объем ацетона, так что для 3,0 мл MDMA freebase вы используете 10 мл толуола и 30 мл ацетона (безводного), это всасывает воду, которая все еще находится там, и тогда паста превратится в красивые белые кристаллы (ацетон также забирает немного дерьма).
Теперь положите пасту в морозилку на ночь или на пару часов, отфильтруйте и промойте ацетоном (безводным и холодным).
Несколько фотографий:
Tadaa 3000 мг MDMA.HCl
Просто добавьте раствор HCl, пока свободная основа растворяется в толуоле (сухом).
Теперь у вас будет небольшой водный слой на дне вашей маленькой RBF, теперь поместите ловушку Дина и Старка на верхнюю часть RBF или просто присоедините ее к перегонной установке, смысл здесь в том, чтобы отгонять воду, ловушка Дина иловушка разрушает азеотроп, который обычно образуется с водой, и таким образом отгоняет воду, в любом случае, когда вода испарится, HCl соль MDMA осядет на дно в виде коричневой пасты или очень вязкого слоя, Затем, после того как вся вода и немного толуола ушли, добавьте двойной объем ацетона, так что для 3,0 мл MDMA freebase вы используете 10 мл толуола и 30 мл ацетона (безводного), это всасывает воду, которая все еще находится там, и тогда паста превратится в красивые белые кристаллы (ацетон также забирает немного дерьма).
Теперь положите пасту в морозилку на ночь или на пару часов, отфильтруйте и промойте ацетоном (безводным и холодным).
Несколько фотографий:
Tadaa 3000 мг MDMA.HCl
Last edited by a moderator:
