Întrebări privind noua cale de obținere a fenilacetonei, din reacția Ramberg Backlund.

[Jack]

În timp ce citeam Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html), a ieșit în evidență o cale care era o reacție wittig între benzaldehidă și sarea de trifenilfosfoniu a eterului alfa-cloro-etil-metil, produsul acestei reacții este un eter enol-metil care poate reacționa cu acid clorhidric pentru a forma cetona. Condițiile acestei reacții care o fac nepractică sunt că terț-butoxidul de potasiu și trifenil-fosfina sunt reactivi exotici, însă se știe că alfa-cloro-solonele pot reacționa cu o bază, cum ar fi hidroxizii metalelor alcaline, pentru a forma o episulfonă care este extrudată pentru a forma o alchenă(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Eterii alfa halo sunt ușor de obținut din acetali simetrici, în acest caz dimetoxietanul, acetal al acetaldehidei(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), iar apoi, în prezența unor baze presupus ne nucleofile, cum ar fi baza lui Hünig, ar putea reacționa cu benzil mercaptan pentru a forma un thiol eter. Se știe că tioeterii pot fi oxidați cu ușurință în sulfone cu ajutorul înălbitorului, iar sulfona poate fi apoi clorurată cu un agent de clorinare(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Cu toate acestea, nu am fost în măsură să găsesc o referință a unei reacții Ramberg Backlund care să producă enol eteri, cu excepția cazului în care enol eterul respectiv este ciclic(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). De asemenea, se știe că, dacă pe lângă sulfonă se află o epoxidă, se produce un alcool alilic(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Dacă cineva m-ar putea ajuta să găsesc informații referitoare la această reacție, ajutorul său ar fi foarte apreciat.

Imagini: Eter enol (E)-(2-metoxipropil-1-en-1-il)benzen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
Eter alfa-cloro-etil-metil, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Sulfona, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Drum lung și exp. Alcooxidul metalic nu este o problemă în China (soluții). Dacă aveți benzaldehidă, cloroeter și oxid de metil, cea mai bună cale va fi reacția Darzen.