Introducere
Helional [CAS 1205-17-0] este o substanță destul de interesantă, care poate servi ca precursor MDA în sinteza simplă reprezentată. În plus, are posibilitatea de a deveni un nou precursor MDMA în cazul conversiei MDA în MDMA. Echipa BB Forum lucrează la această problemă după recenta interzicere de către guvernul chinez a esterilor de glicidat PMK.Grad de dificultate: 5/10
Reactivi:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanol 10 ml;
- Carbonat de sodiu (Na2CO3) 7,6 ml, 32% p/v, 22,64 mmol apă sln;
- Clorhidrat de hidroxilamină (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% p/v, 46,91 mmol;
- Apă distilată 240 ml;
- Saramură (soluție aq de NaCl) 125 ml;
- Sulfat de sodiu anhidru (Na2SO4);
- Xilen 20 ml;
- Acetat de nichel (2) tetrahidrat 144 mg, 0,58 mmol;
- Diclormetan (DCM) 460 ml;
- Hidroxid de sodiu (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Acid tricloroizocianuric (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Eter anhidru 10 ml;
- Soluție de clorură de hidrogen (1 ml, 2 M în eter dietilic);
Echipament și sticlărie:
- Balon cu fund rotund 100 ml;
- Pâlnie de separare 250 ml;
- Pahare (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Pâlnie de picurare 100 ml;
- Placă de încălzire cu agitator magnetic;
- Evaporator rotativ;
- Suport pentru retortă și clemă pentru fixarea aparatului;
- Cutii Petri;
- Condensator de reflux;
- Balon conic 250 ml;
- Cilindru de măsurare 100 ml;
- Sursă de vid;
- Balanță de laborator (0,1-200 g este adecvată);
- Baie de apă rece;
- Tijă de sticlă și spatulă;
- Termometru de laborator;
- Instalație defiltrare prin aspirație (vid) ;
- pâlnie Hirsh (opțional);
Sinteza MDA din Helional
Sinteză
1. a-Metil-1,3-benzodioxol-5-propanal oximă
Helional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] a fost dizolvat în etanol 10 ml într-un balon cu fund rotund de 100 ml și s-a adăugat o soluție apoasă preparată din carbonat de sodiu (7,6 ml, 32% p/v, 22,64 mmol) și clorhidrat de hidroxilamină (6,6 ml, 49% p/v, 46,91 mmol) picătură cu picătură folosind un funnnel de picurare. Amestecul a fost agitat la temperatura camerei timp de 19 h. Amestecul de reacție a fost turnat într-o pâlnie de separare, s-a adăugat apă 25 ml și apoi s-a extras cu diclormetan 3 x 30 ml. Straturile organice au fost spălate cu apă distilată 25 ml și saramură 25 ml, uscate pe sulfat de sodiu anhidru și filtrate sub vid. Solventul a fost îndepărtat cu ajutorul unui evaporator rotativ. Produsul brut obținut a fost un ulei transparent portocaliu închis. La repaus, uleiul a cristalizat pentru a da un solid galben-portocaliu (2) 5,97-6,30 g.2. a-Metil-1,3-benzodioxol-5-propanamidă
Oxima a-metil-1,3-benzodioxole-5-propanal (2) (5,00 g, 24,13 mmol) a fost dizolvată în xilen 20 ml și s-a adăugat acetat de nichel (2) tetrahidrat (144 mg, 0,58 mmol). Amestecul a fost încălzit sub reflux la 140°C timp de 5h cu agitare. După răcire, soluția a fost transferată într-un balon conic și s-au adăugat 200 ml diclormetan. Amestecul de reacție a fost împărțit în patru porțiuni, iar fiecare a fost adăugată la apă distilată 25 ml și extrasă cu diclormetan 2 x 20 ml. Stratul organic a fost spălat cu apă distilată 25 ml și saramură 25 ml, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și filtrat sub vid. Straturile organice au fost combinate, iar solventul a fost îndepărtat cu ajutorul unui evaporator rotativ. Produsul brut a fost un solid maro deschis. Produsul brut a fost purificat prin triturare cu diclormetan pentru a produce un solid alb pufos (3) (3,82-4,88 g).3.1 3,4-Metilendioxiamfetamină (MDA) (4)
Sinteză folosind acid tricloroizocianuric. a-Metil-1,3-benzodioxole-5-propanamida ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) a fost dizolvată în apă 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a fost adăugat picătură cu picătură și agitat timp de 15 min pe gheață la 0°C. S-a adăugat acid tricloroizocianuric (149,9 mg, 0,65 μmol), iar amestecul de reacție a fost lăsat pe gheață la 0°C timp de încă 1 h. Amestecul de reacție a fost apoi adus la temperatura camerei, apoi la 75°C și menținut timp de 30 min. Amestecul de reacție a fost turnat într-o pâlnie de separare și extras cu diclormetan 3 x 30 ml. Stratul organic a fost spălat cu apă deionizată 25 ml și saramură 25 ml, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și filtrat sub vid. Straturile organice au fost combinate, iar solventul a fost îndepărtat cu ajutorul evaporatorului rotativ. MDA brut sintetizat a fost un ulei brun transparent (4) (286,4 - 351,5 mg).Căi opționale 3.2 și 3.3.
3.2 Sinteza 3,4-metilendioxianfetaminei (MDA) folosind hipoclorit de sodiu.
A-metil-1,3-benzodioxole-5-propanamidă purificată (3) (0,4 g, 1,92 mmol) dizolvată în apă 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a fost adăugat picătură cu picătură și agitat timp de 15 min pe gheață la 0°C. S-a adăugat soluție de hipoclorit de sodiu (6,4 ml, 94,3 mmol), iar amestecul de reacție a fost lăsat pe gheață la 0°C timp de încă 1 h. Amestecul de reacție a fost apoi adus la temperatura camerei, apoi la 75°C și menținut timp de 30 min. Amestecul de reacție a fost turnat într-o pâlnie de separare și extras cu diclormetan 3 x 30 ml. Stratul organic a fost apoi spălat cu apă deionizată 25 ml și saramură 25 ml, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și filtrat sub vid. Straturile organice au fost combinate, iar solventul a fost îndepărtat cu ajutorul evaporatorului rotativ. Produsul final a fost un sol negru-maroniu (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 3,4-Metilendioxianfetamina (MDA) sintetizată în soluție alcoolică
A-metil-1,3-benzodioxole-5-propanamida pură (3) (0,4 g, 1,92 mmol) a fost dizolvată în apă 12,6 ml și alcool metanol sau etanol 1,4 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a fost adăugat picătură cu picătură și lăsat să se agite timp de 15 min pe gheață la 0°C. S-a adăugat acid tricloroizocianuric (149,9 mg, 0,65 μmol), iar amestecul de reacție a fost lăsat pe gheață la 0°C timp de încă 1 h. Amestecul de reacție a fost apoi adus la temperatura camerei, apoi la 75°C și menținut timp de 30 min. Amestecul de reacție a fost turnat într-o pâlnie de separare și extras cu diclormetan 3 x 30 ml. Stratul organic a fost apoi spălat cu apă deionizată 25 ml și saramură 25 ml, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și filtrat sub vid. Straturile organice au fost combinate, iar solventul a fost îndepărtat cu ajutorul evaporatorului rotativ. Produsul final (4) a fost un ulei maro transparent. Din metanol: 307,1 mg. Din etanol: 265,7 mg.
4. Clorhidrat de 3,4-metilendioxiamfetamină (MDA) (5)
3,4-Metilendioxiamfetamina (270,3-382,2 mg) (4) a fost dizolvată în eter anhidru 10 ml cu agitare și s-a adăugat picătură cu picătură soluție de clorură de hidrogen (1 ml, 2 M în eter dietilic). Precipitatul rezultat a fost filtrat folosind o pâlnie Hirsh și spălat cu eter dietilic. S-a aplicat aspirație în vid timp de încă 5 minute pentru a atrage aerul prin solid pentru a ajuta la uscare. Atunci când a fost preparat din MDA relativ pur, produsul final a fost o pulbere alb-cenușie (241-278,4 mg), iar atunci când a fost preparat din MDA negru-maroniu impur, s-a format o ceară brună, Atunci când s-a format o ceară, materialul a fost triturat cu diclormetan și filtrat cu ajutorul unei pâlnii Hirsch pentru a obține o pulbere alb-cenușie (5) (13,5-90,6 mg).
Sursa
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
