Introducere
Aceasta este una dintre cele mai simple modalități de obținere a 1-fenil-2-propanonei (P2P). Dietil(fenilacetil)malonatul poate fi cumpărat destul de ușor de pe unele piețe web sau poate fi sintetizat de dvs. utilizând această metodă. De asemenea, puteți învăța alte căi de sinteză P2P pe forumul nostru, urmând linkurile: Sinteza P2P din benzaldehidă cu MEK, Sinteza P2P prin oxidarea alfa-metilstyrenului cu Oxone, Sinteze de fenilacetonă (P2P) prin intermediul reactivilor Grignard, Producția industrială de fenilacetonă (P2P) din benzen, Sinteza P2P din P2NP cu NaBH4 prin sistemul K2CO3/H2O2.
Dificultate Rating: 3/10
Dificultate Rating: 3/10
Echipament și sticlărie:
- Balon cu fund rotund de 500 ml;
- Condensator de reflux;
- Cipuri de fierbere;
- Suport pentru retortă și clemă pentru fixarea aparatului;
- pâlnie separatoare de 1 L;
- Instalație dedistilare învid ;
- Baie de apă și gheață;
- Placă de încălzire;
- Beakers de 100 mL x3; 250 mL x2;
- Hârtie indicatoare de pH;
- Aparat Rotovap;
- Sursă de vid;
- Balanță de laborator (0,01-100 g este adecvată);
- Cilindru de măsurare de 10 mL și 100 mL.
Reactivi.
- Fenilacetilmalonat (1) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) [Dietil(fenilacetil)malonat; cas 20320-59-6];
- Acid acetic glacial (AcOH) 60 mL;
- Acid sulfuric concentrat (H2SO4) 7,5 mL;
- Apă distilată ~240 mL;
- Soluție de hidroxid de sodiu (NaOH) 20 % ~100 mL;
- Eter dietilic (Et2O) ~150 mL;
- Sulfat de sodiu (Na2SO4) anhidru ~100 g;
- Drierit ~50 g (opțional).
Procedeu
La un fenilacetilmalonat de dietil (1) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) s-a adăugat o soluție de 60 mL de acid acetic glacial, 7,5 mL de acid sulfuric concentrat și 40 mL de apă, iar amestecul s-a refluzionat în balon cu fund rotund de 500 mL cu condensator de reflux timp de patru sau cinci ore până când decarboxilarea a fost completă. Amestecul de reacție a fost răcit într-o baie de gheață, alcalinizat cu soluție de hidroxid de sodiu 20 % și extras într-o pâlnie de separare cu mai multe porții de eter (~3 x 50 mL). Extractele eterice combinate au fost spălate cu apă (~200 mL), uscate cu sulfat de sodiu anhidru (Na2SO4) urmat de Drierite (opțional), iar solventul a fost distilat. Reziduul care conține cetona (2) afost distilat în vid pentru a obține 1-fenil-2-propanonă (2) în randament de 71 % (p.b. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760mmHg).
O alternativă dehidroliză a dietil(fenilacetil)malonatului la BMK și PAA (fenilacetonă și acid fenilacetic)
Aceasta este o metodă alternativă de sinteză care permite obținerea fenilacetonei (P2P) din dietil(fenilacetil)malonat. Această metodă constă în hidroliza alcalină a dietil(fenilacetil)malonatului în sare de sodiu a acidului fenilacetil-malonic cu hidroliza ulterioară cu acid clorhidric ieftin și ușor disponibil. În plus, această metodă de sinteză necesită mai puțin echipament și produce un produs de calitate superioară.
Echipament și sticlărie.
- Balon cu fund rotund cu trei gâturi de 5L sau reactor chimic discontinuu;
- Agitator superior;
- Condensator de reflux;
- Suport pentru retortă și clemă pentru fixarea aparatului;
- Pâlnie de separare de 1L;
- Baie de apă și gheață;
- Beakers de 1000mL x2; 500mL x2; 250mL x2;
- Hârtie indicatoare de pH;
- Balanță de laborator (0,01-100 g este adecvată);
- Cilindru de măsurare 100mL și 1000mL;
- Placă de încălzire;
- Hârtie de filtru;
- Pâlnie;
- Frigider;
- Tijă de sticlă.
Reactivi.
- Dietil(fenilacetil)malonat 800g (cas 20320-59-6).
- Hidroxid de sodiu (NaOH) 230g;
- Apă distilată 1230 ml;
- Acid clorhidric (HCl aq);
Acid fenilacetil-malonic sare de sodiu din dietil(fenilacetil)malonat
1. O soluție apoasă alcalină 50% se prepară în prealabil pentru a avea timp să se răcească. Hidroxidul de sodiu 230 g (NaOH) se dizolvă în apă 230 g și se răcește până la temperatura camerei.
2. Soluția apoasă de NaOH răcită se toarnă într-o pâlnie de picurare și această pâlnie se instalează pe un reactor.
3. Se toarnă 800 g de dietil(fenilacetil)malonat în reactor. Reacția se desfășoară la temperatura camerei, dar trebuie utilizată o răcire forțată în timpul hidrolizei.
4. Se pornește un agitator și se începe adăugarea lentă a soluției aq de NaOH rece (2-4°С) la amestecul de reacție rece. Amestecul este agitat timp de 12 ore. Temperatura reacției trebuie să fie controlată (amestecul se autoîncălzește). Pe măsură ce se adaugă soluția, culoarea amestecului de reacție (RM) se schimbă și se îngroașă până când devine complet gros și grumos. Bulgării se sparg într-o masă omogenă.
5. RM este transferat din reactor într-o pâlnie cu sistem de filtrare în vid și filtrat. Seobține sarea de sodiu a acidului fenilacetil-malonic.
2. Soluția apoasă de NaOH răcită se toarnă într-o pâlnie de picurare și această pâlnie se instalează pe un reactor.
3. Se toarnă 800 g de dietil(fenilacetil)malonat în reactor. Reacția se desfășoară la temperatura camerei, dar trebuie utilizată o răcire forțată în timpul hidrolizei.
4. Se pornește un agitator și se începe adăugarea lentă a soluției aq de NaOH rece (2-4°С) la amestecul de reacție rece. Amestecul este agitat timp de 12 ore. Temperatura reacției trebuie să fie controlată (amestecul se autoîncălzește). Pe măsură ce se adaugă soluția, culoarea amestecului de reacție (RM) se schimbă și se îngroașă până când devine complet gros și grumos. Bulgării se sparg într-o masă omogenă.
5. RM este transferat din reactor într-o pâlnie cu sistem de filtrare în vid și filtrat. Seobține sarea de sodiu a acidului fenilacetil-malonic.
Sinteza acidului fenilacetic și a fenilacetonei (P2P) din sarea de sodiu a acidului fenilacetil-malonic
6. Sarea de sodiu a acidului fenilacetil-malonic din etapa anterioară se introduce în reactor și se adaugă 1L de apă.
7. Se încălzește mantaua reactorului până la 60-65°С în timpul unei agitații constante. Sarea de sodiu a acidului fenilacetil-malonic trebuie să fie complet dizolvată.
8. După dizolvarea completă, se adaugă acid clorhidric (HCl aq) până la <3 pH. Amestecul de reacție se încălzește la 60-80°С și se agită.
9. După aproximativ o oră, hidroliza sării de sodiu a acidului fenilacetil-malonic este completă. Agitatorul și încălzitorul sunt oprite. Straturile sunt separate.
10. În timp ce amestecul este încă fierbinte, stratul inferior de apă se scurge și se aruncă. Straturile pot fi separate cu pâlnia de separare. Secolectează stratul superior.
7. Se încălzește mantaua reactorului până la 60-65°С în timpul unei agitații constante. Sarea de sodiu a acidului fenilacetil-malonic trebuie să fie complet dizolvată.
8. După dizolvarea completă, se adaugă acid clorhidric (HCl aq) până la <3 pH. Amestecul de reacție se încălzește la 60-80°С și se agită.
9. După aproximativ o oră, hidroliza sării de sodiu a acidului fenilacetil-malonic este completă. Agitatorul și încălzitorul sunt oprite. Straturile sunt separate.
10. În timp ce amestecul este încă fierbinte, stratul inferior de apă se scurge și se aruncă. Straturile pot fi separate cu pâlnia de separare. Secolectează stratul superior.
Separarea acidului fenilacetic și a fenilacetonei
11. În timpul răcirii stratului superior într-un frigider, acidul fenilacetic este cristalizat. Randamentul este de aproximativ 400 g din amestec.
12 . După separare prin decantare, se obțin 200 g de acid fenilacetic și 200 g de fenilacetonă (randamentul este de 52 %). Puritatea fenilacetonei (P2P) este destul de bună pentru sinteza ulterioară fără purificare suplimentară.
12 . După separare prin decantare, se obțin 200 g de acid fenilacetic și 200 g de fenilacetonă (randamentul este de 52 %). Puritatea fenilacetonei (P2P) este destul de bună pentru sinteza ulterioară fără purificare suplimentară.
Last edited:
Vă referiți la distilarea simplă în loc de cea în vid? Puteți, 216 grade C este punctul de fierbere în condiții normale.