Aqui estão 3 métodos para o isolamento de safrol que retirei daqui ^_^ ver o link para referências
Aqui estão as três primeiras referências da TSII que tratam da purificação do safrol a partir de óleos essenciais utilizando outro sal de mercúrio, o acetato de mercúrio [Mg(AcO)2]. Note-se que na TSII, Strike diz que este procedimento só deve ser aplicado a sassy sem eugenol, uma vez que o eugenol também contém um carbono terminal de dupla ligação [Strike, Total Synthesis II, p. 34] - por isso, faça primeiro a lavagem acética a 28% [minha sugestão]. Este procedimento parece ser uma forma atractiva de obter safrol de alta pureza sem destilação cuidadosa e/ou repetida, e o acetato de mercúrio pode ser usado várias vezes. Tenha em atenção que utiliza mais um sal de mercúrio tóxico que é perigoso tanto para o químico como para o ambiente.
Derivados mercúricos do safrol
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina e T. (cf. CA 20, 2845) relataram a separação do sesquiterpeno alc. de outros óleos por meio de (AcO)2Hg (cf. T e Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. relatou alguns compostos intermediários, RC3H5(OH)HgOAc e RC3H5(OH)2. T. obteve um compd. correspondente a R(OH)HgOAc e com NaOH ou NaCl deu os compds. estáveis. deu os compds. estáveis. R(OH)HgOH e R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. O safrol (15g) (I) ao ser tratado com (AcO)2Hg (30g) em 100 cc de água e NaCl (7g) deu hidroxicloro mercurisafrol (II), C10H10O2(OH)HgCl (rendimento 29g), m. 135o. O II é descompactado por concd. HCl ao safrol, Hg(OAc)2 e NaCl, e por Na2S e Zn em KOH. I (16.g) ao ser tratado com HgCl2 (2.7g) e KOH (1g em 10cc de água) deu um compd. (III) que não deprimiu o mp de II. Substituindo KI por NaCl na prepg. II, T. obteve hidroxi-iodomercurisafrole (IV), m. 155o. IV (5g) em Et20 (20cc) ao ser tratado com I (2,5g) em KI deu 1-iodo-2-hidroxi-3- [3,4-metilenodioxifenil]propano (V), m.. 76o. II ao ser tratado como acima referido deu um cmpd semelhante. V (5g) em KOH a 5%, em ebulição durante 0,5-1hr, deu um compd. (VI) m. 76o, sendo o mp de V e VI próximo de 80o. VI não diminui o ponto de fusão do composto obtido por tratamento de I (4g) com KMnO4 (3g). V (5g) em abs. alc. ao tratamento com alc. NHMe2 (33%) e KOH deu 1-dimetilamino-2-hidroxi-2-hidroxi-3-[3,4-metileno-dioxifenil]propano (VII), picrato, m. 161o. VII, após tratamento com MeI em excesso, deu o metiodeto de VII, m. 150. II ao ser tratado com ácido d-tartárico deu (após cristalização fraccionada em MeOH) um composto, decomposto a 128o, 135o, 145o e 155o. Cada constituinte foi ainda fraccionado em MeOH em 2 constituintes, a maioria das porções sol. e insol. A deteção da atividade ótica indica que não há diferença entre os dois.
Um método para a determinação de safrole
Tessaku Ikeda e Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Determinação do safrol no óleo de cânfora vermelho e no safrol bruto: Pesar uma amostra de 4 g para um balão de 300 cc, adicionar 40 cc de acetona, 44 cc de solução de (AcO)2Hg. (contg. 53g em 200cc de água) e 32cc de NaCl soln. (30g em 150cc) pela ordem indicada e agitar durante 5 horas, a 0o, transferir o conteúdo para um balão de decote curto e destilar no vácuo a 20o para remover toda a acetona. Verter o ppt. de safrole-HgClOH num cadinho de Gooch com filtro duplo e lavar os cristais com 150cc de água, utilizando 15cc em cada lavagem, e depois com 100cc de éter em 8 porções. Secar em dessecador a vácuo durante 5 horas. [(peso dos cristais + 0,3140)*39,041]/peso da amostra = percentagem de safrol, em que 0,3140 é uma constante para correção. Determinação do teor de safrole no safrole "puro": O método é idêntico ao da estimativa precedente, exceto que se utilizam meias quantidades de solução de (AcO)2Hg e NaCl e que as lavagens são efectuadas com éter de petróleo. A utilização de 0,3140 no cálculo da percentagem é desnecessária. Deve-se ter o cuidado de remover toda a acetona e o vidro não é satisfatório para a filtração.
Determinação do safrol em óleos essenciais
Yasuzi Huzita e Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Para a determinação do safrol, pesar 0,5 g de amostra num tubo de ensaio de 50 cc., adicionar lentamente 6 cc. de solução de Hg(C2H3O2)2 a 33%, depois 4 cc. de solução de NaCl a 35% e, por fim, 7 cc. de acetona, agitando constantemente o tubo. Depois de terminada a reação, tampar o tubo, adicionando repetidamente H2O, e lavar o conteúdo para um copo de 250 cc tão cuidadosamente quanto possível. Aquecer o copo até à ebulição, filtrar o conteúdo enquanto quente e lavar o filtrado com água quente. Do filtrado, o mercuriocloreto de safrole forma agulhas brilhantes. Recolher estas agulhas com um filtro de vidro Gooch durante a noite, secar no vácuo e pesar. A percentagem de safrol (w/s) é de 46,5, em que w = peso dos cristais e s = peso da amostra. Quando o rendimento for igual ou superior a 85%, repetir o processo acima sem adição de acetona; a percentagem de safrol é dada por (ws)*44,1. Quando o rendimento for igual ou inferior a 30%, adicionar 0,3-0,4 g desta amostra a 0,1-0,2 g de safrolo puro e repetir a determinação acima sem alterações; safrolo = [(w*0,465-w')/s]*100, em que w' = peso de safrolo puro. O erro máximo é de +/- 1,5% em geral e de +/- 0,5% quando o rendimento é igual ou superior a 85%.
Aqui estão as três primeiras referências da TSII que tratam da purificação do safrol a partir de óleos essenciais utilizando outro sal de mercúrio, o acetato de mercúrio [Mg(AcO)2]. Note-se que na TSII, Strike diz que este procedimento só deve ser aplicado a sassy sem eugenol, uma vez que o eugenol também contém um carbono terminal de dupla ligação [Strike, Total Synthesis II, p. 34] - por isso, faça primeiro a lavagem acética a 28% [minha sugestão]. Este procedimento parece ser uma forma atractiva de obter safrol de alta pureza sem destilação cuidadosa e/ou repetida, e o acetato de mercúrio pode ser usado várias vezes. Tenha em atenção que utiliza mais um sal de mercúrio tóxico que é perigoso tanto para o químico como para o ambiente.
Derivados mercúricos do safrol
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina e T. (cf. CA 20, 2845) relataram a separação do sesquiterpeno alc. de outros óleos por meio de (AcO)2Hg (cf. T e Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. relatou alguns compostos intermediários, RC3H5(OH)HgOAc e RC3H5(OH)2. T. obteve um compd. correspondente a R(OH)HgOAc e com NaOH ou NaCl deu os compds. estáveis. deu os compds. estáveis. R(OH)HgOH e R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. O safrol (15g) (I) ao ser tratado com (AcO)2Hg (30g) em 100 cc de água e NaCl (7g) deu hidroxicloro mercurisafrol (II), C10H10O2(OH)HgCl (rendimento 29g), m. 135o. O II é descompactado por concd. HCl ao safrol, Hg(OAc)2 e NaCl, e por Na2S e Zn em KOH. I (16.g) ao ser tratado com HgCl2 (2.7g) e KOH (1g em 10cc de água) deu um compd. (III) que não deprimiu o mp de II. Substituindo KI por NaCl na prepg. II, T. obteve hidroxi-iodomercurisafrole (IV), m. 155o. IV (5g) em Et20 (20cc) ao ser tratado com I (2,5g) em KI deu 1-iodo-2-hidroxi-3- [3,4-metilenodioxifenil]propano (V), m.. 76o. II ao ser tratado como acima referido deu um cmpd semelhante. V (5g) em KOH a 5%, em ebulição durante 0,5-1hr, deu um compd. (VI) m. 76o, sendo o mp de V e VI próximo de 80o. VI não diminui o ponto de fusão do composto obtido por tratamento de I (4g) com KMnO4 (3g). V (5g) em abs. alc. ao tratamento com alc. NHMe2 (33%) e KOH deu 1-dimetilamino-2-hidroxi-2-hidroxi-3-[3,4-metileno-dioxifenil]propano (VII), picrato, m. 161o. VII, após tratamento com MeI em excesso, deu o metiodeto de VII, m. 150. II ao ser tratado com ácido d-tartárico deu (após cristalização fraccionada em MeOH) um composto, decomposto a 128o, 135o, 145o e 155o. Cada constituinte foi ainda fraccionado em MeOH em 2 constituintes, a maioria das porções sol. e insol. A deteção da atividade ótica indica que não há diferença entre os dois.
Um método para a determinação de safrole
Tessaku Ikeda e Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Determinação do safrol no óleo de cânfora vermelho e no safrol bruto: Pesar uma amostra de 4 g para um balão de 300 cc, adicionar 40 cc de acetona, 44 cc de solução de (AcO)2Hg. (contg. 53g em 200cc de água) e 32cc de NaCl soln. (30g em 150cc) pela ordem indicada e agitar durante 5 horas, a 0o, transferir o conteúdo para um balão de decote curto e destilar no vácuo a 20o para remover toda a acetona. Verter o ppt. de safrole-HgClOH num cadinho de Gooch com filtro duplo e lavar os cristais com 150cc de água, utilizando 15cc em cada lavagem, e depois com 100cc de éter em 8 porções. Secar em dessecador a vácuo durante 5 horas. [(peso dos cristais + 0,3140)*39,041]/peso da amostra = percentagem de safrol, em que 0,3140 é uma constante para correção. Determinação do teor de safrole no safrole "puro": O método é idêntico ao da estimativa precedente, exceto que se utilizam meias quantidades de solução de (AcO)2Hg e NaCl e que as lavagens são efectuadas com éter de petróleo. A utilização de 0,3140 no cálculo da percentagem é desnecessária. Deve-se ter o cuidado de remover toda a acetona e o vidro não é satisfatório para a filtração.
Determinação do safrol em óleos essenciais
Yasuzi Huzita e Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Para a determinação do safrol, pesar 0,5 g de amostra num tubo de ensaio de 50 cc., adicionar lentamente 6 cc. de solução de Hg(C2H3O2)2 a 33%, depois 4 cc. de solução de NaCl a 35% e, por fim, 7 cc. de acetona, agitando constantemente o tubo. Depois de terminada a reação, tampar o tubo, adicionando repetidamente H2O, e lavar o conteúdo para um copo de 250 cc tão cuidadosamente quanto possível. Aquecer o copo até à ebulição, filtrar o conteúdo enquanto quente e lavar o filtrado com água quente. Do filtrado, o mercuriocloreto de safrole forma agulhas brilhantes. Recolher estas agulhas com um filtro de vidro Gooch durante a noite, secar no vácuo e pesar. A percentagem de safrol (w/s) é de 46,5, em que w = peso dos cristais e s = peso da amostra. Quando o rendimento for igual ou superior a 85%, repetir o processo acima sem adição de acetona; a percentagem de safrol é dada por (ws)*44,1. Quando o rendimento for igual ou inferior a 30%, adicionar 0,3-0,4 g desta amostra a 0,1-0,2 g de safrolo puro e repetir a determinação acima sem alterações; safrolo = [(w*0,465-w')/s]*100, em que w' = peso de safrolo puro. O erro máximo é de +/- 1,5% em geral e de +/- 0,5% quando o rendimento é igual ou superior a 85%.