Rotas Piperonais?

[CryoThio]

Estou a tentar ver se há outras formas de chegar ao mdp2p a partir do piperonal.

Obviamente, existe o nitroetano. É difícil de obter, por isso não é a melhor opção.

Não creio que a via através de MEK funcione com o piperonal, nunca vi dizerem que funciona. No entanto, pode ser uma boa opção se assim for.

Depois temos os darzens. Não é mau, aparentemente as coisas têm de estar secas e frias, mas de resto é muito difícil.

Há mais algum que me esteja a escapar?

 

[Germanium]

A um balão de três gargalos de 500 ml de rb, com um termómetro e uma barra de agitação, adicionaram-se 16,6 g (100 mmol) de 2,5-dimetoxibenzaldeído e 18,3 g (150 mmol) de 2-cloropropionato de metilo. Adicionaram-se 100 ml de MeOH para obter uma solução de benzaldeído. Mantendo a mistura reacional a 15 graus C, adicionou-se gota a gota 8,1 g (150 mmol) de metóxido de sódio em 50 ml de MeOH durante 40 minutos. Quando todo o alcóxido foi adicionado, a mistura reacional foi deixada à temperatura ambiente e agitada durante mais uma hora. A mistura reacional foi então adicionada a 10g (250 mmol) de NaOH em 40ml de água, mantendo a temperatura a 20 graus C, e depois tudo foi agitado à temperatura ambiente durante a noite. Na manhã seguinte, havia um precipitado branco espesso na solução. Adicionou-se HCl a 15% aq até se atingir um pH de 3,5. Isto provocou a libertação de um óleo amarelo claro. A solução foi aquecida num banho de água a 65ºC durante duas horas para completar a descarboxilação. O metanol foi removido por destilação num rotovap e a cetona foi isolada por destilação a vapor. O destilado foi extraído com 3x75 ml de tolueno e as fases de tolueno recolhidas foram secas sobre MgSO4. O tolueno foi removido por destilação num rotovap deixando um óleo amarelo claro.

Rendimento: 14,94 g (76,9 mmol) de 2,5-dimetoxifenilacetona
Pureza: 96% por HPLC



Penso que a mdp2p pode ser sintetizada utilizando piperonal em vez de 2,5-dimetoxibenzaldeído.

 

[arundo]

Há dias, estava a pensar no mesmo, no piperonal+mek para fazer uma condensação de aldol e depois oxidar o intermediário com H2O2 ou com os clássicos doisdogs.

Tentei fazer uma simulação com alguns motores livres de reação e disse que seria possível, com uma confiança de 0,41