Introdução
A heroína (diacetilmorfina) é um opioide sintético disponível na maioria dos mercados da darknet. Na Europa, ela é vendida quase exclusivamente como heroína nº 3, um pó marrom que contém diacetilmorfina (DAM) como base insolúvel em água. Para os usuários de heroína, é muito difícil fazer um julgamento objetivo sobre a qualidade da heroína que compraram devido à sua tolerância individual aos opioides, à qualidade variável dos produtos comprados e, não menos importante, às informações incorretas ou inexistentes sobre a pureza dos produtos fornecidas pelos vendedores. Além disso, os serviços de verificação de drogas ainda não estão disponíveis em muitos países. Para contribuir com o uso mais seguro da heroína e esclarecer um pouco mais sobre a qualidade da heroína que os vendedores estão vendendo na darknet, foi desenvolvido um método relativamente simples e confiável para estimar o teor de DAM da heroína nº 3.
Métodos que descrevem a purificação da heroína já foram publicados, por exemplo, por Steve J. Quest no site Erowid (1). Esse protocolo frequentemente citado não funciona para o propósito desejado devido à estequiometria inadequada dos produtos químicos em uma determinada etapa do procedimento (veja abaixo). Portanto, o método publicado no Erowid foi modificado nas etapas críticas. A grande maioria dos adulterantes e impurezas deve ser removida durante o processo de purificação, resultando em um produto estéril relativamente puro com um teor de DAM pelo menos calculável que pode ser usado diretamente para consumo. O procedimento completo leva cerca de 5 horas, incluindo os tempos de incubação e secagem da amostra. Basicamente, ele pode ser realizado por qualquer não cientista interessado que esteja disposto a investir algum tempo no aprendizado do manuseio seguro dos produtos químicos usados.
O método foi testado várias vezes com a heroína nº 3 obtida de diferentes fornecedores europeus (todas as amostras foram medidas pelo menos em duplicata). As conclusões essenciais dessas análises estão resumidas no final do artigo.
Limitações do procedimento
O protocolo enriquece alcaloides, incluindo a substância-alvo DAM. Conforme já declarado no site da Erowid, os alcalóides quimicamente relacionados ao DAM, ou seja, monoacetilmorfina, morfina, codeína ou tebaína, podem não ser eliminados ou não ser completamente eliminados quando presentes na amostra.
A heroína é comumente cortada com cafeína e paracetamol (2). Devido à sua má solubilidade em éter dietílico, esses adulterantes provavelmente serão eliminados por esse protocolo.
Aviso de segurança referente ao fentanil
O fentanil é um opioide sintético altamente potente (50 a 100 vezes mais forte que a morfina) com uma meia-vida sérica relativamente curta que é usado localmente como adulterante para heroína ou até mesmo vendido como heroína nº 4 (cloridrato de DAM), especialmente nos EUA (3,4). Devido à sua maior potência, a presença de fentanil aumenta significativamente o risco de uma overdose de opioide mortal não intencional. Devido à falta de dados experimentais, não se pode excluir que o método descrito enriquece o fentanil quando presente na amostra de heroína processada. Consequentemente, é altamente recomendável testar o produto purificado quanto à presença de fentanil usando tiras de teste de urina.
Manuseio seguro de produtos químicos
O procedimento descrito a seguir usa produtos químicos altamente agressivos, corrosivos e voláteis. Para cada produto químico, estão disponíveis fichas de dados de segurança (SDS) fornecidas pelo fabricante ou revendedor do produto. Elas podem ser baixadas da Internet. É altamente recomendável ler atentamente essas FDS e seguir as instruções de segurança nelas contidas.
O éter dietílico tende a formar peróxidos explosivos com o oxigênio, mas a maioria dos produtos de éter dietílico é estabilizada pela adição de pequenas quantidades de antioxidantes. Desde que o éter dietílico não seja destilado e seja manuseado e armazenado em pequenas quantidades, é relativamente seguro trabalhar com ele. Mas não deve ser armazenado por mais tempo do que o necessário, pois o risco de formação de peróxido aumenta com o tempo.
Materiais
0,5 g de heroína nº 3
ácido clorídrico (HCl, 37%)
água destilada (H2O)
solução de amônia a 25%
éter dietílico
etanol (96% ou 99,8%)
Placa de Petri ou bacia de evaporação de vidro (capacidade mínima de 30 ml)
tubos de ensaio de polipropileno (PP) de 1,5 ml (tampa fácil), 15 ml (tampa de rosca), 50 ml (tampa de rosca)
pipetas de vidro e de micropontas (100 µl - 20 ml)
espátula
balança de laboratório (d= 0,001 g, máx. 100 g)
papel indicador universal pH 1-14
microcentrífuga
equipamento de proteção individual de acordo com SDS (luvas, óculos de segurança, jaleco)
Extração da heroína e determinação do teor de DAM
Coloque 0,5 g de heroína nº 3 em um tubo de ensaio de PP com tampa de rosca de 15 ml e adicione 200 µl de HCl. A amostra deve ser completamente embebida em ácido. Nessa etapa, a base de DAM insolúvel em água da heroína nº 3 é convertida em cloridrato de DAM solúvel em água (DAM-HCl). Em seguida, adicione 5 ml de H2O e misture bem. Aqueça a amostra em um banho de água (40-60 °C) e continue misturando até que todas as substâncias solúveis sejam resolvidas. Dependendo da pureza da amostra de heroína, essas etapas normalmente produzem uma solução mais ou menos clara, de amarelo a marrom claro, contendo um precipitado pegajoso, insolúvel e marrom-escuro. O valor do pH da solução é muito baixo, cerca de pH 1-2.
Na próxima etapa, todas as substâncias insolúveis são separadas da solução ácida. Isso funciona melhor por centrifugação (aliquote 5 ml em quatro tubos de reação de PP de 1,5 ml e centrifugue em uma microcentrífuga). A filtração ou a sedimentação gravitacional também devem funcionar (não testadas para este protocolo). Transfira o sobrenadante para um novo tubo de ensaio de PP com tampa de rosca de 15 ml. A solução obtida é amarela a marrom e deve ser absolutamente transparente para um resultado ideal.
Na etapa seguinte, o DAM-HCl solúvel em água é reconvertido em base DAM insolúvel em água por meio da adição de aproximadamente 300 µl de solução de amônia. Adicione a solução de amônia gota a gota enquanto agita suavemente o tubo de reação até que não haja mais formação de precipitado. A solução deve estar turva/leitosa agora, o precipitado formado é branco a cinza e pegajoso. Quando se usa heroína de alta qualidade, o precipitado forma uma grande massa pegajosa, enquanto a heroína de baixa qualidade produz uma suspensão turva. O valor do pH deve ser igual ou superior a 9.
Em seguida, a extração líquido-líquido com éter dietílico é usada para isolar a base DAM da fase aquosa. Para obter um máximo de base DAM, a extração repetida com pequenas quantidades de éter dietílico é mais eficaz do que realizar apenas uma extração com um grande volume de éter dietílico (compare com o protocolo no Erowid). Adicione 5 ml de éter dietílico à solução e misture suavemente invertendo o tubo várias vezes. Deixe o tubo em repouso até que as fases estejam completamente separadas. O éter dietílico não se misturará com a fase aquosa, mas formará uma camada separada na parte superior. Isole a fase superior de éter dietílico e coloque-a em um novo tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. O éter dietílico é altamente volátil e a sonda não deve ficar parada por muito tempo nessa etapa de trabalho, pois a base DAM tende a precipitar da fase de éter, especialmente quando a heroína nº 3 de alta qualidade é processada. Quando ocorre a precipitação, é difícil redissolver a base DAM devido ao baixo ponto de ebulição do éter dietílico. A redissolução pode ser obtida com a adição de mais éter dietílico e um aquecimento cuidadoso e suave até no máximo 30 °C (ponto de ebulição do éter dietílico). 30 °C (o ponto de ebulição do éter dietílico é de aproximadamente 35 °C). Repita a extração com porções de 5 ml de éter dietílico mais duas vezes e combine os extratos em um tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. O extrato obtido normalmente tem uma cor amarela clara a laranja e deve ser transparente, sem nenhum precipitado.
O extrato de éter dietílico é lavado duas vezes com H2O. Adicione 10 ml de H2O ao extrato etéreo e inverta suavemente o tubo várias vezes. Deixe a mistura repousar por cerca de um minuto até que as fases se separem completamente. Remova a fase aquosa inferior com uma pipeta e descarte-a. Repita essa etapa de lavagem mais uma vez.
Pegue uma placa de Petri ou bacia de evaporação limpa e determine sua massa vazia por meio de pesagem. Registre o valor. Transfira o extrato de éter dietílico para a placa de Petri e enxágue o tubo de reação de PP de 50 ml com uma pequena quantidade de éter dietílico para transferir todo o produto para a placa de Petri. Deixe o éter dietílico evaporar em temperatura ambiente em um local bem ventilado (por exemplo, no parapeito de uma janela aberta). A evaporação ocorrerá em poucos minutos devido à alta pressão de vapor do éter dietílico. Normalmente, um precipitado branco se formará no final da evaporação do éter dietílico. Esse precipitado é principalmente a base DAM. Além disso, restarão algumas gotas de água devido à etapa de lavagem anterior com H2O. Quando restarem apenas as gotas de água e o extrato não tiver mais cheiro de éter dietílico, a placa de Petri poderá ser colocada em um forno (40 °C) para acelerar a evaporação da água residual. O extrato se tornará vítreo e mais transparente durante o aquecimento, com cristais brancos a rosa claro ou laranja, especialmente em torno das áreas onde as gotas de água estavam localizadas. Seque o extrato até que a massa atinja um valor constante. Documente a massa da placa de Petri que contém o extrato de heroína.
Embora o extrato obtido seja principalmente DAM base, ele também contém outros alcaloides da planta papoula e do processo de produção de heroína, como monoacetilmorfina, morfina, codeína, tebaína e traços de água residual (porque não é usado um dessecador para a secagem). A quantidade de base de DAM nessa mistura é estimada em 80% neste protocolo (não validado experimentalmente).
O conteúdo de DAM do extrato é calculado da seguinte forma:
massa da placa de Petri com extrato após a secagem (g) - massa da placa de Petri vazia (g) = massa do extrato da heroína nº 3 (g)
teor estimado de DAM da amostra de heroína nº 3 (g) = massa do extrato de heroína nº 3 (g) * 0,8
massa de extrato de heroína nº 3 (g) / massa de heroína nº 3 usada para purificação (g) * 100 = substâncias extraíveis da amostra de heroína nº 3 (%)
teor estimado de DAM da heroína nº 3 (%) = substâncias extraíveis da amostra de heroína nº 3 (%) * 0,8
Preparação de uma solução de DAM-HCl
A segunda parte deste protocolo pode ser usada para preparar uma solução de heroína consumível com concentração reprodutível de DAM-HCl. A partir de agora, esse protocolo difere significativamente do método publicado no site da Erowid. Embora seja possível a conversão da base de DAM dissolvida em éter dietílico em DAM-HCl e a extração simultânea na fase aquosa inferior por meio da adição de água e HCl, o procedimento descrito não é adequado para a produção de uma solução de heroína consumível devido à estequiometria inadequada dos produtos químicos aplicados. No método do site da Erowid, é adicionada uma enorme quantidade de HCl, que deve ser neutralizada posteriormente pela adição de quantidades estequiométricas de Na2CO3 (soda). Um cálculo relativamente simples das concentrações de massa aplicadas revelou que, no protocolo da Erowid, são formados cerca de 2,5 g de NaCl (sal de cozinha). Esse NaCl é declarado como um subproduto no protocolo, mas, na verdade, o NaCl é o principal produto no final da neutralização do HCl. Por exemplo, ao purificar 1 g de heroína com 26% de DAM com o método Erowid, a concentração final de DAM entre os 2,5 g de NaCl formados seria de apenas aproximadamente 10%. Em comparação com a substância original com 26% de DAM, isso seria uma redução na concentração de DAM e, portanto, nada conveniente para a finalidade desejada. Verifiquei isso experimentalmente apenas por diversão e, na verdade, o resultado foi quase exatamente a quantidade calculada de NaCl.
Para converter a base de DAM incluída no extrato seco em uma forma injetável, é necessária outra conversão em DAM-HCl. Misture 6 ml de etanol com 520 µl de HCl diluído (1:10 com H2O) e misture bem. Disperse o resíduo seco da base de DAM na placa de Petri com pequenas porções dessa mistura de solventes. Uma espátula pode ser usada para raspar toda a substância do vidro. A base DAM não se dissolverá imediatamente, mas formará uma suspensão amarelo-claro a laranja com precipitado branco (base DAM quase pura). Transfira todo esse precipitado/suspensão para um novo tubo de reação PP com tampa de rosca de 15 ml. Enxágue a placa de Petri com pequenas porções da mistura de etanol/HCl para transferir toda a base de DAM não dissolvida. Aqueça o tubo de reação de PP com tampa de rosca de 15 ml em um banho de água (50 °C) até obter uma solução clara (amarelo claro a laranja). Coloque uma pequena gota dessa solução em uma superfície de vidro (por exemplo, placa de Petri) e deixe-a secar. Quando a base de DAM da solução não tiver se transformado completamente em DAM-HCl, um resíduo/precipitado branco opaco permanecerá na superfície do vidro. O valor do pH da solução é relativamente alto (pH 5-6). Adicione outra gota pequena (50 µl) de HCl diluído 1:10 à solução e repita o teste. Quando uma quantidade estequiométrica de HCl for adicionada, a gota na placa de vidro se comportará de maneira diferente. O resíduo é absolutamente claro e quase invisível. Além disso, o valor do pH da solução é menor agora (pH 2-4). Dependendo do teor de DAM da heroína usada, é necessário adicionar de 0 a 400 µl de HCl diluído a 1:10. Quando o teor de DAM é muito baixo, a quantidade de HCl na solução de etanol/HCl deve ser reduzida. Esse procedimento é uma espécie de titulação e garante que toda a base de DAM seja convertida em DAM-Hcl. Ao mesmo tempo, evita-se que um excesso de HCl seja adicionado à mistura.
Transfira o DAM-HCl dissolvido em etanol para uma placa de Petri nova. Enxágue o tubo de reação de PP de 15 ml três vezes com 1 ml de etanol e junte-o ao extrato na placa de Petri. Deixe o solvente evaporar completamente. A evaporação pode ser melhorada com aquecimento moderado em um forno (40 °C). O resíduo obtido normalmente é completamente claro e incolor, como vidro, às vezes com alguns cristais brancos.
Como a massa dos alcaloides extraídos foi determinada gravimetricamente, uma solução de heroína com concentração definida (p. ex., 10 mg/ml) pode ser obtida pela adição de um volume calculado de H2O (normalmente de 8 a 25 ml). A adição de água produz uma suspensão mais ou menos turva. Como antes, enxágue a placa de Petri com uma espátula e pequenas frações de H2O e combine-as em um tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. Coloque-o em um banho-maria de cozimento (5 a 10 minutos). Alguma turbidez permanecerá após o cozimento. Esterilize a solução com um filtro acionado por seringa (polietersulfona, PES, ou fluoreto de polivinilideno PVDF, 0,22 µm) e aliquote-a em tubos de reação estéreis de PP de 1,5 ml. Controle o valor do pH da solução, que deve ser de 6-7. A solução é estável em temperatura ambiente por pelo menos 15 dias (5). Para um armazenamento mais longo, ela deve ser armazenada a -20 °C em uma geladeira. Após o descongelamento, aqueça a sonda para garantir que todas as substâncias sejam completamente redissolvidas.
Dependendo da quantidade de H2O usada para dissolver o DAM-HCl purificado na última etapa da reação, a solução obtida tem uma alta concentração de DAM-HCl. Todos os cálculos devem ser feitos com muito cuidado para evitar uma superdosagem acidental. Ao usar heroína pela primeira vez, é melhor começar com uma dose muito baixa, que não ultrapasse 5 mg (6).
Resultados das análises das amostras da heroína nº 3
As análises das amostras de heroína nº 3 (n=45) (25-80 €/g) obtidas de 7 diferentes fornecedores europeus da darknet pelo método descrito resultaram nas seguintes conclusões:
- em média, as amostras continham 55-60% de substância extraível (mínimo de 14%, máximo de 77%)
- a maioria das amostras tinha um teor de DAM entre 40 % e 50 % (mínimo de 10 %, máximo de 63 %)
- esse achado é consistente com um artigo publicado sobre dread (7)
- presume-se que todas as amostras continham adulterantes, provavelmente cafeína e paracetamol (2)
- o fentanil não foi detectado em nenhuma das amostras (o teste foi realizado aleatoriamente com tiras de teste de urina), o que também é consistente com os resultados publicados em (2)
- apenas um fornecedor indicou um teor realista de DAM em seu produto
- não houve correlação entre o preço e o teor de DAM, consequentemente a heroína mais cara não tinha um teor de DAM mais alto
- a melhor heroína #3 testada até agora continha mais de 60% de DAM e custava 25 €/g (vendedor misterrx no mercado Alphabay)
- mais de uma vez, a heroína com maior teor de DAM foi enviada após meu primeiro pedido, enquanto nos pedidos seguintes, recebi a heroína nº 3 com menor teor de DAM
- o peso médio dos produtos entregues era aceitável (+/- 10% da quantidade pedida)
Discussão
Não estou nem um pouco satisfeito com a estimativa do teor de DAM do extrato. Embora eu presuma que esse seja um valor bastante conservador e também realista, pelo menos para heroína de alta qualidade, seria muito útil investigar os componentes da solução de DAM-HCl obtida por HPLC e GC/MS em um laboratório de verificação de medicamentos. Talvez alguém esteja interessado em fazer isso e adicionar as informações aqui.
Com relação à extração líquido-líquido, testei o MTBE como alternativa ao éter dietílico, que também funcionou. O MTBE não forma peróxidos explosivos com o oxigênio, mas é um pouco mais tóxico do que o éter dietílico. Outras alternativas possíveis para extração são o éter de petróleo e o n-hexano. Talvez alguém já tenha testado esses solventes e possa acrescentar algumas informações sobre sua aplicabilidade. Às vezes, as fases na extração líquido-líquido não se separam muito bem. Isso pode ser melhorado com a adição de NaCl.
Na última etapa de trabalho, quando o DAM-HCl é dissolvido em H2O, podem ser observadas pequenas quantidades de uma substância insolúvel. É muito provável que não seja a base DAM, pois a adição de mais ácido não dissolve essa substância. A adição de propilenoglicol dissolve, portanto, é uma substância hidrofóbica. Alguém tem alguma ideia sobre a identidade dessa substância?
Por fim, é realmente importante investigar se o fentanil é enriquecido ou eliminado pelo método descrito.
Comentário do autor
Acredito na liberdade de expressão e na autonomia e acho que a política restritiva de drogas e a estigmatização dos usuários de drogas em meu país e em muitos outros países do mundo violam os direitos humanos e, em suma, prejudicam a sociedade. A discriminação tem razões históricas e políticas (8) e, em minha opinião, não se baseia em considerações médicas, éticas ou humanísticas em muitos aspectos e, por isso, é deficiente e inaceitável. Como ainda temos um longo caminho a percorrer nesse campo, decidi escrever este artigo e espero que ele ajude as pessoas em termos de uso responsável de drogas e redução de danos.
Paz, amor e empatia,
Ana
Referências
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
A heroína (diacetilmorfina) é um opioide sintético disponível na maioria dos mercados da darknet. Na Europa, ela é vendida quase exclusivamente como heroína nº 3, um pó marrom que contém diacetilmorfina (DAM) como base insolúvel em água. Para os usuários de heroína, é muito difícil fazer um julgamento objetivo sobre a qualidade da heroína que compraram devido à sua tolerância individual aos opioides, à qualidade variável dos produtos comprados e, não menos importante, às informações incorretas ou inexistentes sobre a pureza dos produtos fornecidas pelos vendedores. Além disso, os serviços de verificação de drogas ainda não estão disponíveis em muitos países. Para contribuir com o uso mais seguro da heroína e esclarecer um pouco mais sobre a qualidade da heroína que os vendedores estão vendendo na darknet, foi desenvolvido um método relativamente simples e confiável para estimar o teor de DAM da heroína nº 3.
Métodos que descrevem a purificação da heroína já foram publicados, por exemplo, por Steve J. Quest no site Erowid (1). Esse protocolo frequentemente citado não funciona para o propósito desejado devido à estequiometria inadequada dos produtos químicos em uma determinada etapa do procedimento (veja abaixo). Portanto, o método publicado no Erowid foi modificado nas etapas críticas. A grande maioria dos adulterantes e impurezas deve ser removida durante o processo de purificação, resultando em um produto estéril relativamente puro com um teor de DAM pelo menos calculável que pode ser usado diretamente para consumo. O procedimento completo leva cerca de 5 horas, incluindo os tempos de incubação e secagem da amostra. Basicamente, ele pode ser realizado por qualquer não cientista interessado que esteja disposto a investir algum tempo no aprendizado do manuseio seguro dos produtos químicos usados.
O método foi testado várias vezes com a heroína nº 3 obtida de diferentes fornecedores europeus (todas as amostras foram medidas pelo menos em duplicata). As conclusões essenciais dessas análises estão resumidas no final do artigo.
Limitações do procedimento
O protocolo enriquece alcaloides, incluindo a substância-alvo DAM. Conforme já declarado no site da Erowid, os alcalóides quimicamente relacionados ao DAM, ou seja, monoacetilmorfina, morfina, codeína ou tebaína, podem não ser eliminados ou não ser completamente eliminados quando presentes na amostra.
A heroína é comumente cortada com cafeína e paracetamol (2). Devido à sua má solubilidade em éter dietílico, esses adulterantes provavelmente serão eliminados por esse protocolo.
Aviso de segurança referente ao fentanil
O fentanil é um opioide sintético altamente potente (50 a 100 vezes mais forte que a morfina) com uma meia-vida sérica relativamente curta que é usado localmente como adulterante para heroína ou até mesmo vendido como heroína nº 4 (cloridrato de DAM), especialmente nos EUA (3,4). Devido à sua maior potência, a presença de fentanil aumenta significativamente o risco de uma overdose de opioide mortal não intencional. Devido à falta de dados experimentais, não se pode excluir que o método descrito enriquece o fentanil quando presente na amostra de heroína processada. Consequentemente, é altamente recomendável testar o produto purificado quanto à presença de fentanil usando tiras de teste de urina.
Manuseio seguro de produtos químicos
O procedimento descrito a seguir usa produtos químicos altamente agressivos, corrosivos e voláteis. Para cada produto químico, estão disponíveis fichas de dados de segurança (SDS) fornecidas pelo fabricante ou revendedor do produto. Elas podem ser baixadas da Internet. É altamente recomendável ler atentamente essas FDS e seguir as instruções de segurança nelas contidas.
O éter dietílico tende a formar peróxidos explosivos com o oxigênio, mas a maioria dos produtos de éter dietílico é estabilizada pela adição de pequenas quantidades de antioxidantes. Desde que o éter dietílico não seja destilado e seja manuseado e armazenado em pequenas quantidades, é relativamente seguro trabalhar com ele. Mas não deve ser armazenado por mais tempo do que o necessário, pois o risco de formação de peróxido aumenta com o tempo.
Materiais
0,5 g de heroína nº 3
ácido clorídrico (HCl, 37%)
água destilada (H2O)
solução de amônia a 25%
éter dietílico
etanol (96% ou 99,8%)
Placa de Petri ou bacia de evaporação de vidro (capacidade mínima de 30 ml)
tubos de ensaio de polipropileno (PP) de 1,5 ml (tampa fácil), 15 ml (tampa de rosca), 50 ml (tampa de rosca)
pipetas de vidro e de micropontas (100 µl - 20 ml)
espátula
balança de laboratório (d= 0,001 g, máx. 100 g)
papel indicador universal pH 1-14
microcentrífuga
equipamento de proteção individual de acordo com SDS (luvas, óculos de segurança, jaleco)
Extração da heroína e determinação do teor de DAM
Coloque 0,5 g de heroína nº 3 em um tubo de ensaio de PP com tampa de rosca de 15 ml e adicione 200 µl de HCl. A amostra deve ser completamente embebida em ácido. Nessa etapa, a base de DAM insolúvel em água da heroína nº 3 é convertida em cloridrato de DAM solúvel em água (DAM-HCl). Em seguida, adicione 5 ml de H2O e misture bem. Aqueça a amostra em um banho de água (40-60 °C) e continue misturando até que todas as substâncias solúveis sejam resolvidas. Dependendo da pureza da amostra de heroína, essas etapas normalmente produzem uma solução mais ou menos clara, de amarelo a marrom claro, contendo um precipitado pegajoso, insolúvel e marrom-escuro. O valor do pH da solução é muito baixo, cerca de pH 1-2.
Na próxima etapa, todas as substâncias insolúveis são separadas da solução ácida. Isso funciona melhor por centrifugação (aliquote 5 ml em quatro tubos de reação de PP de 1,5 ml e centrifugue em uma microcentrífuga). A filtração ou a sedimentação gravitacional também devem funcionar (não testadas para este protocolo). Transfira o sobrenadante para um novo tubo de ensaio de PP com tampa de rosca de 15 ml. A solução obtida é amarela a marrom e deve ser absolutamente transparente para um resultado ideal.
Na etapa seguinte, o DAM-HCl solúvel em água é reconvertido em base DAM insolúvel em água por meio da adição de aproximadamente 300 µl de solução de amônia. Adicione a solução de amônia gota a gota enquanto agita suavemente o tubo de reação até que não haja mais formação de precipitado. A solução deve estar turva/leitosa agora, o precipitado formado é branco a cinza e pegajoso. Quando se usa heroína de alta qualidade, o precipitado forma uma grande massa pegajosa, enquanto a heroína de baixa qualidade produz uma suspensão turva. O valor do pH deve ser igual ou superior a 9.
Em seguida, a extração líquido-líquido com éter dietílico é usada para isolar a base DAM da fase aquosa. Para obter um máximo de base DAM, a extração repetida com pequenas quantidades de éter dietílico é mais eficaz do que realizar apenas uma extração com um grande volume de éter dietílico (compare com o protocolo no Erowid). Adicione 5 ml de éter dietílico à solução e misture suavemente invertendo o tubo várias vezes. Deixe o tubo em repouso até que as fases estejam completamente separadas. O éter dietílico não se misturará com a fase aquosa, mas formará uma camada separada na parte superior. Isole a fase superior de éter dietílico e coloque-a em um novo tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. O éter dietílico é altamente volátil e a sonda não deve ficar parada por muito tempo nessa etapa de trabalho, pois a base DAM tende a precipitar da fase de éter, especialmente quando a heroína nº 3 de alta qualidade é processada. Quando ocorre a precipitação, é difícil redissolver a base DAM devido ao baixo ponto de ebulição do éter dietílico. A redissolução pode ser obtida com a adição de mais éter dietílico e um aquecimento cuidadoso e suave até no máximo 30 °C (ponto de ebulição do éter dietílico). 30 °C (o ponto de ebulição do éter dietílico é de aproximadamente 35 °C). Repita a extração com porções de 5 ml de éter dietílico mais duas vezes e combine os extratos em um tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. O extrato obtido normalmente tem uma cor amarela clara a laranja e deve ser transparente, sem nenhum precipitado.
O extrato de éter dietílico é lavado duas vezes com H2O. Adicione 10 ml de H2O ao extrato etéreo e inverta suavemente o tubo várias vezes. Deixe a mistura repousar por cerca de um minuto até que as fases se separem completamente. Remova a fase aquosa inferior com uma pipeta e descarte-a. Repita essa etapa de lavagem mais uma vez.
Pegue uma placa de Petri ou bacia de evaporação limpa e determine sua massa vazia por meio de pesagem. Registre o valor. Transfira o extrato de éter dietílico para a placa de Petri e enxágue o tubo de reação de PP de 50 ml com uma pequena quantidade de éter dietílico para transferir todo o produto para a placa de Petri. Deixe o éter dietílico evaporar em temperatura ambiente em um local bem ventilado (por exemplo, no parapeito de uma janela aberta). A evaporação ocorrerá em poucos minutos devido à alta pressão de vapor do éter dietílico. Normalmente, um precipitado branco se formará no final da evaporação do éter dietílico. Esse precipitado é principalmente a base DAM. Além disso, restarão algumas gotas de água devido à etapa de lavagem anterior com H2O. Quando restarem apenas as gotas de água e o extrato não tiver mais cheiro de éter dietílico, a placa de Petri poderá ser colocada em um forno (40 °C) para acelerar a evaporação da água residual. O extrato se tornará vítreo e mais transparente durante o aquecimento, com cristais brancos a rosa claro ou laranja, especialmente em torno das áreas onde as gotas de água estavam localizadas. Seque o extrato até que a massa atinja um valor constante. Documente a massa da placa de Petri que contém o extrato de heroína.
Embora o extrato obtido seja principalmente DAM base, ele também contém outros alcaloides da planta papoula e do processo de produção de heroína, como monoacetilmorfina, morfina, codeína, tebaína e traços de água residual (porque não é usado um dessecador para a secagem). A quantidade de base de DAM nessa mistura é estimada em 80% neste protocolo (não validado experimentalmente).
O conteúdo de DAM do extrato é calculado da seguinte forma:
massa da placa de Petri com extrato após a secagem (g) - massa da placa de Petri vazia (g) = massa do extrato da heroína nº 3 (g)
teor estimado de DAM da amostra de heroína nº 3 (g) = massa do extrato de heroína nº 3 (g) * 0,8
massa de extrato de heroína nº 3 (g) / massa de heroína nº 3 usada para purificação (g) * 100 = substâncias extraíveis da amostra de heroína nº 3 (%)
teor estimado de DAM da heroína nº 3 (%) = substâncias extraíveis da amostra de heroína nº 3 (%) * 0,8
Preparação de uma solução de DAM-HCl
A segunda parte deste protocolo pode ser usada para preparar uma solução de heroína consumível com concentração reprodutível de DAM-HCl. A partir de agora, esse protocolo difere significativamente do método publicado no site da Erowid. Embora seja possível a conversão da base de DAM dissolvida em éter dietílico em DAM-HCl e a extração simultânea na fase aquosa inferior por meio da adição de água e HCl, o procedimento descrito não é adequado para a produção de uma solução de heroína consumível devido à estequiometria inadequada dos produtos químicos aplicados. No método do site da Erowid, é adicionada uma enorme quantidade de HCl, que deve ser neutralizada posteriormente pela adição de quantidades estequiométricas de Na2CO3 (soda). Um cálculo relativamente simples das concentrações de massa aplicadas revelou que, no protocolo da Erowid, são formados cerca de 2,5 g de NaCl (sal de cozinha). Esse NaCl é declarado como um subproduto no protocolo, mas, na verdade, o NaCl é o principal produto no final da neutralização do HCl. Por exemplo, ao purificar 1 g de heroína com 26% de DAM com o método Erowid, a concentração final de DAM entre os 2,5 g de NaCl formados seria de apenas aproximadamente 10%. Em comparação com a substância original com 26% de DAM, isso seria uma redução na concentração de DAM e, portanto, nada conveniente para a finalidade desejada. Verifiquei isso experimentalmente apenas por diversão e, na verdade, o resultado foi quase exatamente a quantidade calculada de NaCl.
Para converter a base de DAM incluída no extrato seco em uma forma injetável, é necessária outra conversão em DAM-HCl. Misture 6 ml de etanol com 520 µl de HCl diluído (1:10 com H2O) e misture bem. Disperse o resíduo seco da base de DAM na placa de Petri com pequenas porções dessa mistura de solventes. Uma espátula pode ser usada para raspar toda a substância do vidro. A base DAM não se dissolverá imediatamente, mas formará uma suspensão amarelo-claro a laranja com precipitado branco (base DAM quase pura). Transfira todo esse precipitado/suspensão para um novo tubo de reação PP com tampa de rosca de 15 ml. Enxágue a placa de Petri com pequenas porções da mistura de etanol/HCl para transferir toda a base de DAM não dissolvida. Aqueça o tubo de reação de PP com tampa de rosca de 15 ml em um banho de água (50 °C) até obter uma solução clara (amarelo claro a laranja). Coloque uma pequena gota dessa solução em uma superfície de vidro (por exemplo, placa de Petri) e deixe-a secar. Quando a base de DAM da solução não tiver se transformado completamente em DAM-HCl, um resíduo/precipitado branco opaco permanecerá na superfície do vidro. O valor do pH da solução é relativamente alto (pH 5-6). Adicione outra gota pequena (50 µl) de HCl diluído 1:10 à solução e repita o teste. Quando uma quantidade estequiométrica de HCl for adicionada, a gota na placa de vidro se comportará de maneira diferente. O resíduo é absolutamente claro e quase invisível. Além disso, o valor do pH da solução é menor agora (pH 2-4). Dependendo do teor de DAM da heroína usada, é necessário adicionar de 0 a 400 µl de HCl diluído a 1:10. Quando o teor de DAM é muito baixo, a quantidade de HCl na solução de etanol/HCl deve ser reduzida. Esse procedimento é uma espécie de titulação e garante que toda a base de DAM seja convertida em DAM-Hcl. Ao mesmo tempo, evita-se que um excesso de HCl seja adicionado à mistura.
Transfira o DAM-HCl dissolvido em etanol para uma placa de Petri nova. Enxágue o tubo de reação de PP de 15 ml três vezes com 1 ml de etanol e junte-o ao extrato na placa de Petri. Deixe o solvente evaporar completamente. A evaporação pode ser melhorada com aquecimento moderado em um forno (40 °C). O resíduo obtido normalmente é completamente claro e incolor, como vidro, às vezes com alguns cristais brancos.
Como a massa dos alcaloides extraídos foi determinada gravimetricamente, uma solução de heroína com concentração definida (p. ex., 10 mg/ml) pode ser obtida pela adição de um volume calculado de H2O (normalmente de 8 a 25 ml). A adição de água produz uma suspensão mais ou menos turva. Como antes, enxágue a placa de Petri com uma espátula e pequenas frações de H2O e combine-as em um tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. Coloque-o em um banho-maria de cozimento (5 a 10 minutos). Alguma turbidez permanecerá após o cozimento. Esterilize a solução com um filtro acionado por seringa (polietersulfona, PES, ou fluoreto de polivinilideno PVDF, 0,22 µm) e aliquote-a em tubos de reação estéreis de PP de 1,5 ml. Controle o valor do pH da solução, que deve ser de 6-7. A solução é estável em temperatura ambiente por pelo menos 15 dias (5). Para um armazenamento mais longo, ela deve ser armazenada a -20 °C em uma geladeira. Após o descongelamento, aqueça a sonda para garantir que todas as substâncias sejam completamente redissolvidas.
Dependendo da quantidade de H2O usada para dissolver o DAM-HCl purificado na última etapa da reação, a solução obtida tem uma alta concentração de DAM-HCl. Todos os cálculos devem ser feitos com muito cuidado para evitar uma superdosagem acidental. Ao usar heroína pela primeira vez, é melhor começar com uma dose muito baixa, que não ultrapasse 5 mg (6).
Resultados das análises das amostras da heroína nº 3
As análises das amostras de heroína nº 3 (n=45) (25-80 €/g) obtidas de 7 diferentes fornecedores europeus da darknet pelo método descrito resultaram nas seguintes conclusões:
- em média, as amostras continham 55-60% de substância extraível (mínimo de 14%, máximo de 77%)
- a maioria das amostras tinha um teor de DAM entre 40 % e 50 % (mínimo de 10 %, máximo de 63 %)
- esse achado é consistente com um artigo publicado sobre dread (7)
- presume-se que todas as amostras continham adulterantes, provavelmente cafeína e paracetamol (2)
- o fentanil não foi detectado em nenhuma das amostras (o teste foi realizado aleatoriamente com tiras de teste de urina), o que também é consistente com os resultados publicados em (2)
- apenas um fornecedor indicou um teor realista de DAM em seu produto
- não houve correlação entre o preço e o teor de DAM, consequentemente a heroína mais cara não tinha um teor de DAM mais alto
- a melhor heroína #3 testada até agora continha mais de 60% de DAM e custava 25 €/g (vendedor misterrx no mercado Alphabay)
- mais de uma vez, a heroína com maior teor de DAM foi enviada após meu primeiro pedido, enquanto nos pedidos seguintes, recebi a heroína nº 3 com menor teor de DAM
- o peso médio dos produtos entregues era aceitável (+/- 10% da quantidade pedida)
Discussão
Não estou nem um pouco satisfeito com a estimativa do teor de DAM do extrato. Embora eu presuma que esse seja um valor bastante conservador e também realista, pelo menos para heroína de alta qualidade, seria muito útil investigar os componentes da solução de DAM-HCl obtida por HPLC e GC/MS em um laboratório de verificação de medicamentos. Talvez alguém esteja interessado em fazer isso e adicionar as informações aqui.
Com relação à extração líquido-líquido, testei o MTBE como alternativa ao éter dietílico, que também funcionou. O MTBE não forma peróxidos explosivos com o oxigênio, mas é um pouco mais tóxico do que o éter dietílico. Outras alternativas possíveis para extração são o éter de petróleo e o n-hexano. Talvez alguém já tenha testado esses solventes e possa acrescentar algumas informações sobre sua aplicabilidade. Às vezes, as fases na extração líquido-líquido não se separam muito bem. Isso pode ser melhorado com a adição de NaCl.
Na última etapa de trabalho, quando o DAM-HCl é dissolvido em H2O, podem ser observadas pequenas quantidades de uma substância insolúvel. É muito provável que não seja a base DAM, pois a adição de mais ácido não dissolve essa substância. A adição de propilenoglicol dissolve, portanto, é uma substância hidrofóbica. Alguém tem alguma ideia sobre a identidade dessa substância?
Por fim, é realmente importante investigar se o fentanil é enriquecido ou eliminado pelo método descrito.
Comentário do autor
Acredito na liberdade de expressão e na autonomia e acho que a política restritiva de drogas e a estigmatização dos usuários de drogas em meu país e em muitos outros países do mundo violam os direitos humanos e, em suma, prejudicam a sociedade. A discriminação tem razões históricas e políticas (8) e, em minha opinião, não se baseia em considerações médicas, éticas ou humanísticas em muitos aspectos e, por isso, é deficiente e inaceitável. Como ainda temos um longo caminho a percorrer nesse campo, decidi escrever este artigo e espero que ele ajude as pessoas em termos de uso responsável de drogas e redução de danos.
Paz, amor e empatia,
Ana
Referências
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
