Introdução
Reagentes.
1. Valerofenona (CAS 1009-14-9) 1 kg é pesado e despejado no reator.
2. Adiciona-se 1000 g de ácido bromídrico (HBr) a 48%.
3. A mistura da reação é agitada vigorosamente por 5 minutos.
4. Adiciona-se 300 g de peróxido de hidrogênio (H2O2) a 35% no funil de gotejamento e instala-se no gargalo do reator.
5. Uma torneira do funil de gotejamento é aberta e o peróxido de hidrogênio é adicionado gota a gota com agitação vigorosa.
6. Observe a cor da mistura. A cor pode variar de amarelo a vermelho. O peróxido de hidrogênio é adicionado para que a mistura fique descolorida.
7. A temperatura é mantida abaixo de 65 ℃. O gotejamento de H2O2 é interrompido caso a temperatura aumente.
8. A mistura da reação é agitada vigorosamente por 1,5 h.
9. É adicionada água destilada e a mistura da reação é agitada por 5 minutos.
10. A agitação é interrompida e a mistura da reação é separada em duas camadas. A camada alvo está na parte inferior e a água está na camada superior.
11. A camada de água é removida com a ajuda de uma bomba de vácuo pelo gargalo do reator.
12. Uma solução alcalina aquosa é adicionada e agitada por 5 minutos.
13. As etapas 9, 10 e 11 são repetidas.
14. O produto resultante é deixado no reator.
Etapa 2. Aminação.
de a a..1. Acetato de etila 4 L é colocado em um reator com 2'-Bromovalerofenona 1,5 kg e agitado por 5 minutos.
2. Um funil de gotejamento é instalado no gargalo do reator e pirrolidina 1150 ml (CAS 123-75-1) é adicionada a esse funil.
3. Uma torneira de funil de gotejamento é aberta e a pirrolidina é adicionada gota a gota com agitação vigorosa.
4. A temperatura é mantida abaixo de 65 ℃.
5. A mistura da reação é agitada vigorosamente por 1 hora após a conclusão da adição de pirrolidina.
8. Uma bomba de vácuo do reator e uma bomba de resfriamento do condensador de refluxo são ligadas.
9. A maior parte do acetato de etila é destilada.
10. A bomba de vácuo é desligada e a acetona é adicionada ao reator. A agitação continua.
11. O ácido clorídrico é adicionado ao funil de gotejamento no gargalo do reator.
12. O ácido clorídrico é adicionado ao pH 5. Uma pequena quantidade da mistura de reação é drenada da torneira do fundo do reator para controlar o pH com um papel de tornassol (você também pode usar um bastão de vidro para esse objetivo). A amostra é devolvida ao reator.
13. Depois disso, a mistura da reação é despejada em um béquer e colocada em um freezer por 12 horas.
Estágio 3.Filtragem.
1. Um sistemade filtragem a vácuo é instalado (filtro nutsche, pano de filtro, bomba de vácuo).
2. Uma bomba de vácuo é ligada.
3. A mistura da reação é despejada do béquer (da etapa 13, estágio 2) no funil de Buchner.
4. A mistura da reação é filtrada e prensada até a obtenção de um sólido.
5. Uma acetona fria é despejada no funil de Buchner para cobrir todo o sólido.
6. A acetona é filtrada e o produto é lavado. A etapa 5 é repetida caso a substância sólida não seja branca.
7. O conteúdo do funil de Buchner é despejado no prato de pirex para o procedimento de secagem após a filtragem da acetona e a obtenção do sólido branco.
8. O prato de pirex é colocado em um local seco à temperatura ambiente.
9. O produto é seco até atingir uma massa constante. O produto é misturado e triturado periodicamente para aumentar a velocidade de secagem.
Estágio 4. Diastereomérico.
1. a-PVP HCl 10,0 g, 35,5 mmol é dissolvido em um volume mínimo de água destilada.
2. A solução de Na2CO3 20% aq é adicionada para atingir o pH 8-9.
3. A mistura é extraída com Et2O 50 ml.
4. O extrato etéreo é separado em um funil de separação e, em seguida, o Et2O é destilado.
5. A base livre de a-PVP é dissolvida em EtOH (50 ml).
6. A solução de etanol da base livre de a-PVP é aquecida a 70 ℃.
7. Adiciona-se ácido dibenzoil-D-tartárico 12,7 g, 35,5 mmol.
8. A solução é refluxada com um condensador de refluxo por 1 minuto e resfriada à temperatura ambiente.
9. O solvente é destilado.
10. O resíduo é dissolvido em CH2Cl2 (530 mL). Hexano (700 mL) é adicionado com agitação.
11. Os cristais resultantes (9,1 g) são coletados por filtração em um frasco de Buchner e em um funil após 3 dias.
12. Três recristalizações consecutivas de CH2Cl2/hexano (300/400 mL) resultam em um único diastereoisômero (6,1 g, 61%);
13. As etapas 1, 2 e 3 são repetidas com o sal da etapa 11.
14. Uma acetona fria é adicionada.
15. O ácido clorídrico (HCl) é adicionado para atingir o pH 5.
16. Os cristais produzidos na etapa 15 são filtrados e secos ao ar.
Este tópico é representado pela forma de síntese de alfa-PVP em uma escala média de 1-10 kg. Há tutoriais em vídeo elaborados, que permitem que qualquer pessoa produza essa substância. Além disso, você pode encontrar aqui uma lista dos equipamentos e reagentes necessários.
Equipamentos e artigos de vidro:
- Balão de fundo redondo;
- Suporte para retorta e grampo para fixação do aparelho;
- Condensador de refluxo;
- Funil de gotejamento;
- Papéis indicadores depH;
- Béqueres;
- Fonte de vácuo;
- Balança de laboratório (1-2000 g é adequado);
- Cilindros de medição de 100, 500 e 1000 mL;
- Agitador superior com placa de aquecimento;
- Bastão de vidro e espátula;
- Funil de separação de 1 L;
- Termômetro de laboratório;
- Balão de Buchner e funil;
- Fonte de vácuo;
- Papel de filtro;
- Evaporador rotativo;
- Funil convencional;
Reagentes.
- Valerofenona (CAS 1009-14-9) 1 kg.
- Ácido bromídrico (HBr) 1 kg 48%.
- Peróxido de hidrogênio (H2O2) 300 g 35%.
- Pirrolidina 1100 ml (CAS 123-75-1).
- Acetato de etila 4 L.
- Solução de carbonato de sódio (Na2CO3) 20% aq.
- Éter dietílico (Et2O) 50 ml.
- EtOH 50 mL.
- Ácido dibenzoil-D-tartárico 12,7 g, 35,5 mmol.
- Diclorometano (CH2Cl2) 830 mL.
- Hexano 1100 mL.
- Ácido clorídrico conc. 35% (HCl).
2. Adiciona-se 1000 g de ácido bromídrico (HBr) a 48%.
3. A mistura da reação é agitada vigorosamente por 5 minutos.
4. Adiciona-se 300 g de peróxido de hidrogênio (H2O2) a 35% no funil de gotejamento e instala-se no gargalo do reator.
5. Uma torneira do funil de gotejamento é aberta e o peróxido de hidrogênio é adicionado gota a gota com agitação vigorosa.
6. Observe a cor da mistura. A cor pode variar de amarelo a vermelho. O peróxido de hidrogênio é adicionado para que a mistura fique descolorida.
7. A temperatura é mantida abaixo de 65 ℃. O gotejamento de H2O2 é interrompido caso a temperatura aumente.
8. A mistura da reação é agitada vigorosamente por 1,5 h.
9. É adicionada água destilada e a mistura da reação é agitada por 5 minutos.
10. A agitação é interrompida e a mistura da reação é separada em duas camadas. A camada alvo está na parte inferior e a água está na camada superior.
11. A camada de água é removida com a ajuda de uma bomba de vácuo pelo gargalo do reator.
12. Uma solução alcalina aquosa é adicionada e agitada por 5 minutos.
13. As etapas 9, 10 e 11 são repetidas.
14. O produto resultante é deixado no reator.
Etapa 2. Aminação.
de a a..
2. Um funil de gotejamento é instalado no gargalo do reator e pirrolidina 1150 ml (CAS 123-75-1) é adicionada a esse funil.
3. Uma torneira de funil de gotejamento é aberta e a pirrolidina é adicionada gota a gota com agitação vigorosa.
4. A temperatura é mantida abaixo de 65 ℃.
5. A mistura da reação é agitada vigorosamente por 1 hora após a conclusão da adição de pirrolidina.
8. Uma bomba de vácuo do reator e uma bomba de resfriamento do condensador de refluxo são ligadas.
9. A maior parte do acetato de etila é destilada.
10. A bomba de vácuo é desligada e a acetona é adicionada ao reator. A agitação continua.
11. O ácido clorídrico é adicionado ao funil de gotejamento no gargalo do reator.
12. O ácido clorídrico é adicionado ao pH 5. Uma pequena quantidade da mistura de reação é drenada da torneira do fundo do reator para controlar o pH com um papel de tornassol (você também pode usar um bastão de vidro para esse objetivo). A amostra é devolvida ao reator.
13. Depois disso, a mistura da reação é despejada em um béquer e colocada em um freezer por 12 horas.
Estágio 3.Filtragem.
1. Um sistemade filtragem a vácuo é instalado (filtro nutsche, pano de filtro, bomba de vácuo).
2. Uma bomba de vácuo é ligada.
3. A mistura da reação é despejada do béquer (da etapa 13, estágio 2) no funil de Buchner.
4. A mistura da reação é filtrada e prensada até a obtenção de um sólido.
5. Uma acetona fria é despejada no funil de Buchner para cobrir todo o sólido.
6. A acetona é filtrada e o produto é lavado. A etapa 5 é repetida caso a substância sólida não seja branca.
7. O conteúdo do funil de Buchner é despejado no prato de pirex para o procedimento de secagem após a filtragem da acetona e a obtenção do sólido branco.
8. O prato de pirex é colocado em um local seco à temperatura ambiente.
9. O produto é seco até atingir uma massa constante. O produto é misturado e triturado periodicamente para aumentar a velocidade de secagem.
Estágio 4. Diastereomérico.
2. A solução de Na2CO3 20% aq é adicionada para atingir o pH 8-9.
3. A mistura é extraída com Et2O 50 ml.
4. O extrato etéreo é separado em um funil de separação e, em seguida, o Et2O é destilado.
5. A base livre de a-PVP é dissolvida em EtOH (50 ml).
6. A solução de etanol da base livre de a-PVP é aquecida a 70 ℃.
7. Adiciona-se ácido dibenzoil-D-tartárico 12,7 g, 35,5 mmol.
8. A solução é refluxada com um condensador de refluxo por 1 minuto e resfriada à temperatura ambiente.
9. O solvente é destilado.
10. O resíduo é dissolvido em CH2Cl2 (530 mL). Hexano (700 mL) é adicionado com agitação.
11. Os cristais resultantes (9,1 g) são coletados por filtração em um frasco de Buchner e em um funil após 3 dias.
12. Três recristalizações consecutivas de CH2Cl2/hexano (300/400 mL) resultam em um único diastereoisômero (6,1 g, 61%);
13. As etapas 1, 2 e 3 são repetidas com o sal da etapa 11.
14. Uma acetona fria é adicionada.
15. O ácido clorídrico (HCl) é adicionado para atingir o pH 5.
16. Os cristais produzidos na etapa 15 são filtrados e secos ao ar.
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Obrigado. Você poderia analisar a receita Hex-en?
é mais importante na cristalização em freezer
