Difenhidramīns
- Thread starter mxtlrr_chem
- Start date
-
- Tags
- diphenhydramine
Tā ir vienkārša Viljamsona ētera reakcija, kurā jūs vienkārši refluksējat tos ar nātrija hidrīdu.
Prekursoru sint:
1. solis Benzofenons līdz difenilmetanolam:
(i) Fotoķīmiskā reducēšana
Benzofenonu (4,0 g) izšķīdina 2-propanolā (35 ml), virpuļojot 125 ml Erlenmeijera kolbā un sildot uz tvaika vannas. Pievieno vienu pilienu ledus etiķskābes, lai neitralizētu sārmainus piemaisījumus, un ar šķīdumu piepilda Pyrex mēģeni līdz 2 cm no tās augšdaļas. Caurulīti vaļīgi aizkorķē un 3 - 4 stundas apstaro ar vidēja spiediena dzīvsudraba lampu.
Kad šķīdums ir atgūts, nogulsnēto produktu no šķīduma filtrējiet, izmantojot Bihnera piltuvi, izskalojiet ar aukstu etanolu un izžāvējiet gaisā. Pārkristalizējiet produktu no acetona un reģistrējiet iznākumu, kušanas temperatūru un IR spektru*.
(ii) Nātrija borhidrīda reducēšana
250 ml kolbā ar apaļo dibenu sagatavo benzofenona (1,0 g) šķīdumu etanola ūdens šķīdumā (8 ml etanola + 2 ml ūdens). Pievieno nātrija bohidrīdu (0,25 g) un kolbu pagriež, lai veicinātu šķīduma veidošanos. Pēc apmēram 30-40 minūtēm pievieno ledus ūdeni (100 ml) un ekstraģē produktu ēterī (3 X 25 ml). Apvienotos ētera ekstraktus izskalo ar 2 M sālsskābes ūdeni (40 ml) un pēc tam ar ūdeni (40 ml). Šķīdumu žāvē ar bezūdens nātrija sulfātu, filtrē un izolē neapstrādātu produktu, izmantojot rotācijas iztvaicētāju vai destilācijas aparātu. Pārkristalizēt produktu no minimāla petrolētera daudzuma. Reģistrēt produkta iznākumu, kušanas temperatūru un IR spektru.
posms No difenilmetanola uz bromodifenilmetānu
Dihlormetanolu (0,480 g, 2,61 mmol) izšķīdināja dihlormetanolā (5 ml) un
atdzesēts līdz 0 °C. Šķīdumam pievienoja fosfora tribromīdu (0,370 ml, 3,90 mmol).
pa pilieniem vienas minūtes laikā. Reakcijas maisījumu maisīja istabas temperatūrā 16 stundas.
ar pievienotu kalcija hlorīdu saturošu žāvēšanas caurulīti. Pievienoja ūdeni (10 ml), lai dzēstu
reakciju. Ūdens slāni ekstrahēja ar dihlormetānu (3 x 20 ml). Izšķīdināja
organiskos ekstraktus mazgāja ar ūdeni (3 x 40 ml) un piesātinātu ūdens šķīdumu (3 x 40 ml).
nātrija bikarbonātu (3 x 40 ml), pēc tam žāvē ar magnija sulfātu. Šķīdumu atšķaidīja
filtrēja un šķīdinātāju atdalīja zem pazemināta spiediena, iegūstot bezkrāsainu eļļu. Šo eļļu
1 stundu uzglabāja -20 °C temperatūrā, lai veicinātu kristalizāciju, kuras laikā tika iegūta balta cieta viela (0,550
g, 2,23 mmol, 86 %). m.p. 36-38 °C (lit.1 37-39 °C). 1 H NMR (400 MHz, acetons-d6 ) 6,55 (s, 1H, BrCH),
2-(dimetilamino)etanolam jābūt viegli pieejamam
1. solis Benzofenons līdz difenilmetanolam:
(i) Fotoķīmiskā reducēšana
Benzofenonu (4,0 g) izšķīdina 2-propanolā (35 ml), virpuļojot 125 ml Erlenmeijera kolbā un sildot uz tvaika vannas. Pievieno vienu pilienu ledus etiķskābes, lai neitralizētu sārmainus piemaisījumus, un ar šķīdumu piepilda Pyrex mēģeni līdz 2 cm no tās augšdaļas. Caurulīti vaļīgi aizkorķē un 3 - 4 stundas apstaro ar vidēja spiediena dzīvsudraba lampu.
Kad šķīdums ir atgūts, nogulsnēto produktu no šķīduma filtrējiet, izmantojot Bihnera piltuvi, izskalojiet ar aukstu etanolu un izžāvējiet gaisā. Pārkristalizējiet produktu no acetona un reģistrējiet iznākumu, kušanas temperatūru un IR spektru*.
(ii) Nātrija borhidrīda reducēšana
250 ml kolbā ar apaļo dibenu sagatavo benzofenona (1,0 g) šķīdumu etanola ūdens šķīdumā (8 ml etanola + 2 ml ūdens). Pievieno nātrija bohidrīdu (0,25 g) un kolbu pagriež, lai veicinātu šķīduma veidošanos. Pēc apmēram 30-40 minūtēm pievieno ledus ūdeni (100 ml) un ekstraģē produktu ēterī (3 X 25 ml). Apvienotos ētera ekstraktus izskalo ar 2 M sālsskābes ūdeni (40 ml) un pēc tam ar ūdeni (40 ml). Šķīdumu žāvē ar bezūdens nātrija sulfātu, filtrē un izolē neapstrādātu produktu, izmantojot rotācijas iztvaicētāju vai destilācijas aparātu. Pārkristalizēt produktu no minimāla petrolētera daudzuma. Reģistrēt produkta iznākumu, kušanas temperatūru un IR spektru.
posms No difenilmetanola uz bromodifenilmetānu
Dihlormetanolu (0,480 g, 2,61 mmol) izšķīdināja dihlormetanolā (5 ml) un
atdzesēts līdz 0 °C. Šķīdumam pievienoja fosfora tribromīdu (0,370 ml, 3,90 mmol).
pa pilieniem vienas minūtes laikā. Reakcijas maisījumu maisīja istabas temperatūrā 16 stundas.
ar pievienotu kalcija hlorīdu saturošu žāvēšanas caurulīti. Pievienoja ūdeni (10 ml), lai dzēstu
reakciju. Ūdens slāni ekstrahēja ar dihlormetānu (3 x 20 ml). Izšķīdināja
organiskos ekstraktus mazgāja ar ūdeni (3 x 40 ml) un piesātinātu ūdens šķīdumu (3 x 40 ml).
nātrija bikarbonātu (3 x 40 ml), pēc tam žāvē ar magnija sulfātu. Šķīdumu atšķaidīja
filtrēja un šķīdinātāju atdalīja zem pazemināta spiediena, iegūstot bezkrāsainu eļļu. Šo eļļu
1 stundu uzglabāja -20 °C temperatūrā, lai veicinātu kristalizāciju, kuras laikā tika iegūta balta cieta viela (0,550
g, 2,23 mmol, 86 %). m.p. 36-38 °C (lit.1 37-39 °C). 1 H NMR (400 MHz, acetons-d6 ) 6,55 (s, 1H, BrCH),
2-(dimetilamino)etanolam jābūt viegli pieejamam