Įvadas: Įvadas.
Pateikiu jums tris paprasčiausias nitroetano sintezes.
- Iš natrio etilsulfato ir metalo nitrito.
- Iš etilo halogenido ir sidabro nitrito.
- Iš etilo bromido (jodido) ir natrio nitrito.
Šis sąrašas leidžia pasirinkti tinkamą reagentą, kurį galima įsigyti jūsų vietovėje. Atsižvelgdamiį vietines reagentų kainas, galutinio produkto kainas ir reagentų prieinamumą, galite pasirinkti priimtinesnį sintezės būdą.
Išvaizda: aliejingas skystis, vaisių kvapas
Virimo temperatūra: 112,0-116,0 °C/760 mmHgLydymosi temperatūra: -90 °C
Molekulinė masė: 75,067 g/mol
Tankis: 1,054 g/ml (20° C)
Lūžio rodiklis: 1,3917 esant 20 °C/D; 1,39007 esant 24,3 °C/D
Iš natrio etilsulfato ir metalo nitrito.
1,5 molio natrio nitrito (103,5 g) glaudžiai sumaišoma su 1 moliu natrio etilsulfato (158 g) ir 0,0625 molio K2CO3 (8,6 g). Tada mišinys kaitinamas iki 125-130 °C temperatūros, kurioje nitroetanas distiliuojasi, kai tik susidaro. Kaitinimas nutraukiamas, kai distiliacijos srautas labai susilpnėja, ir neapdorotas nitroetanas nuplaunamas tokiu pat kiekiu vandens, išdžiovinamas virš CaCl2 ir, jei reikia, nukenksminamas trupučiu aktyvintosios anglies. Tada nitroetanas vėl distiliuojamas, surenkant frakciją, kurios temperatūra yra 114-116 °C. Išeiga 42-46 % teorinės vertės.
Išsamesnį sintezės aprašymą galima rasti čia. Yra nitrometano sintezės metodas, kuris gali būti pakeistas į nitroetano sintezę. Reikia pakeisti dimetilsulfatą dietilsulfatu ir perskaičiuoti reagentų mases .
Iš etilo halogenido ir sidabro nitrito .
Atvėsinkite 100 g sidabro nitrito (0,65 mol) 150 ml sauso eterio iki 0 °C 3 kaklelių 500 ml kolboje (tamsioje patalpoje arba naudojant geltoną šviesą). Nuolat maišant ir palaikant 0 °C temperatūrą bei tamsią aplinką, per 2 valandas lašiniu būdu įpilkite 0,5 molio etilo halogenido (78 g etilo jodido arba 55 g etilo bromido). Maišykite 24 val. 0 °C temperatūroje, po to 24 val. kambario temperatūroje, jei naudojamas etilbromidas, ir 48 h, jei naudojamas etilbromidas .
(Patikrinkite, ar yra halogenų, kad pamatytumėte, kada reakcija baigta, įlašindami kelis lašus reakcijos mišinio į mėgintuvėlį su alkoholiniu sidabro nitrato tirpalu ir atkreipkite dėmesį, ar atsiranda nuosėdų. Jei taip, reakcija nebaigta. Taip pat galima naudoti Beilšteino testą, kai mėgintuvėlyje įdedama nedidelė varinės vielos ritė, į kurią įpilama nedidelė reakcijos mišinio dalis, ir pažymima, ar vyksta reakcija, kai ant varinės ritės paviršiaus nusėda elementarus sidabras). Reakcijos metu tirpale nusėda sidabro jodidas (arba bromidas). Sidabro druska nufiltruojama ir nuplaunama keliomis porcijomis eterio. Eteris išgarinamas kambario temperatūroje. (Tai galima pakeisti eterio distiliavimu vandens vonioje, esant atmosferos slėgiui. Naudojama 2x45 cm kolona, pripildyta 4 mm skersmens pyrekso spiralėmis. Efektyvesnė kolonėlė nenaudojama dėl etilo nitrito, susidarančio kaip reakcijos šalutinis produktas, nestabilumo. Išlaikomos bevandenės sąlygos, nes etilnitritas hidrolizuosis iki etanolio ir jį bus sunku atskirti). Tuomet likutį distiliuokite vakuume, esant maždaug 5 mm Hg slėgiui. Etilnitritas bus pradinė frakcija, po to bus distiliuojama tarpinė frakcija, o po to - nitroetanas. Atmosferinė distiliacija gali sumažinti išeigą. Gaunama apie 83 % teorinės išeigos.
Iš etilo bromido (jodido) ir natrio nitrito (DMF).
32,5 g etilo bromido (0,3 molio) buvo supilta į maišomą 600 ml dimetilformamido (DMF) ir 36 g sauso NaNO2 (0,52 molio) tirpalą stiklinėje, stovinčioje vandens vonioje, palaikant tirpalo kambario temperatūrą, nes reakcija yra šiek tiek egzoterminė. Tirpalą visada laikykite atokiau nuo tiesioginių saulės spindulių. Maišymas buvo tęsiamas šešias valandas. Po to reakcijos mišinys buvo supiltas į 2500 ml ąsotį arba kolbą, kurioje buvo 1500 ml ledinio vandens ir 100 ml petroleterio. Naftos eterio sluoksnis buvo nupiltas ir išsaugotas, o vandeninė fazė buvo ekstrahuota dar keturis kartus po 100 ml petroleterio, po to organiniai ekstraktai buvo sujungti ir iš eilės nuplauti 4x75 ml vandens. Likusi organinė fazė buvo išdžiovinta virš magnio sulfato, filtruota, o naftos eteris pašalintas distiliuojant sumažintame slėgyje vandens vonioje, kurios temperatūra lėtai pakilo iki maždaug 65 °C. Likutis, sudarytas iš neapdoroto nitroetano, buvo distiliuotas įprastu slėgiu (geriausia su maža distiliavimo kolonėle) ir gauta 60 % produkto, kurio virimo temperatūra 114-116 °C.
Etilbromidas reaguoja su NaNO2, susidarant nitroetanui ir etilnitritui.
Šį metodą galima keisti keliais būdais. Pirma, tirpiklį dimetilsulfoksidą (DMSO) galima pakeisti dimetilformamidu (DMF). Etilenglikolis taip pat tinka kaip tirpiklis, tačiau šioje terpėje reakcija vyksta gana lėtai, todėl gali vykti šalutinės reakcijos, pvz: RH-NO2 + R-ONO => R-(NO)NO2 + R-OH. Vietoj NaNO2 taip pat galima naudoti KNO2. Jei NaNO2 naudojamas DMF, 30 g (0,5 mol) karbamido taip pat galima pridėti kaip nitritų valiklio, kad būtų sumažintos šalutinės reakcijos, taip pat kartu padidėtų NaNO2 tirpumas ir taip gerokai pagreitėtų reakcija.
Jei vietoj etilo bromido naudojamas etiljodidas, reikiamas reakcijos laikas sutrumpėja tik iki 2,5 h vietoj 6 h. Jei naudojamas etiljodidas, reikia šiek tiek pakeisti pirmiau nurodytą procedūrą. Surinkti petroleteriniai ekstraktai turėtų būti plaunami 2x75 ml 10 % natrio tiosulfato, po to 2x75 ml vandens, o ne 4x75 ml vandens, kaip nurodyta pirmiau. Taip pašalinami nedideli laisvojo jodo kiekiai.
Last edited:
