2-OXO-PCE pirmtako sintezė

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Sveiki visi, tikiuosi, kad jūsų laukia graži diena. Tarkime, kad norite atlikti 2-fenilcikloheksanono sintezę 1 mol masteliu, nes tokį kiekį galima atlikti vienu metu. Jei norite atlikti daugiau, tuomet investuokite į 2 stiklinių indų rinkinį ir atlikite tik 2 sintezes vienu metu, nes jums reikės Deano Starko aparato vandeniui pašalinti. Pirmasis žingsnis bus cikloheksanono enamino formavimas naudojant cikloheksanoną, bevandenę para-tolusulfoninę rūgštį ir pirolidiną.

Pirmiausia reikės paruošti stiklinius indus. Pirmiausia reikės 500 ml 3 kaklelių kolbos su apvaliu dugnu ir kaitinimo mantijos, kurią galima maišyti. Viename kaklelyje turėkite dujų liniją reakcijos indui praplauti N2 arba Ar, ant vidurinio kaklelio padėkite Dekano Starko aparatą su snapeliu vandeniui nuo gaudyklės dugno pašalinti, o į trečią kaklelį įdėkite piltuvėlį reagentams pridėti ir turėkite po ranka guminę pertvarą piltuvėliui pakeisti, kai jie bus pridėti. Dekano Starko gaudyklę iki galo pripildykite toluenu, kol ji šiek tiek perpildys RBF. Taip pat reikės vakuuminės distiliacijos įrangos, įskaitant siurblį vandeniui ir vakuumui generuoti.

1) Į 500 ml RBF įpilkite 350 ml tolueno ir įjunkite silpną kaitinimą. Į reakcijos indą įpilkite 120 g pirolidino, 100 g cikloheksanono ir 15 g p-TSA, o po to piltuvėlį pakeiskite gumine pertvara ir paleiskite dujų srautą į reakcijos indą. Įjungus argono arba azoto srautą, reakcija pasiekia refliuksą ir paliekama maišyti. Vykstant reakcijai, vanduo iš reakcijos bus išstumiamas į Deano Starko aparatą, todėl reikės pašalinti susidariusį vandenį iš Deano Starko aparato; prieš pašalindami vandenį palaukite, kol susidarys keli ml vandens, nes nenorite, kad kartu su juo išbėgtų ir toluenas. Prieš pakeičiant dujų liniją kamščiu, palikite šią reakciją refliuksuoti 2 valandas, o po to palikite ją refliuksuoti dar 22 valandas.

2) Reakcijos baigtį sužinosite, kai iš reakcijos mišinio nustos tekėti vanduo Dekano Starko aparate ir reakcijos mišinys iš labai šviesiai geltonos spalvos taps tamsiai oranžinės. Praėjus 24 valandoms, išjunkite kaitinimą ir leiskite atvėsti iki kambario temperatūros. Stenkitės apriboti reakcijos mišinio sąlytį su oru, nes eneaminas lengvai oksiduojasi dėl atmosferos sąlygų, todėl naudojama guminė pertvara, todėl paimkite švirkštą, ištraukite visą reakcijos mišinį ir perkelkite į vakuuminį distiliavimo įrenginį. Pirmoji užvirusi frakcija bus tolueno ir pirolodino mišinys, tačiau po to, kai jis išsiskirs, jūsų 1-pirolidino-1-cikloheksenas pradės virsti kartu su dalimi cikloheksano. Šis cikloheksanas kitame etape nereaguos su jokia chemine medžiaga, todėl kol kas šių dviejų junginių atskirti nebūtina. Nors tai ir skausminga, rekomenduoju distiliuoti tol, kol pirmoje distiliavimo kolboje neliks jokio skysčio, nes tokiu būdu bus gautas didžiausias kiekis, kuris, pašalinus visą vandenį, bus beveik kiekybinis. Kai pirolinda bus išskirta ir perkelta į sandarią kolbą, galėsime pereiti prie kito etapo.

3) Dėl enamino susidarymo su cikloheksanu molekulėje įvyks enamino-imino tautomerija, panaši į ketoenolio tautomeriją, todėl į kairę arba į dešinę nuo karbonilo esanti anglis taps labai nukleofilinė, todėl galima atlikti elektrofilinę ataką su tokia molekule kaip jodobenzenas, kurioje jodas veikia kaip elektrofilas. Dabar visą šviežiai paruoštą 1-pirolidino-1-ciklohekseną supilkite į 1 l talpos kolbą su 250 ml cikloheksano ir 204 g jodobenzeno. Uždėkite 1L rbf ant kaitinimo mantijos ir pridėkite grįžtamąjį kondensatorių su perpumpuojamu vandeniu, užvirinkite šią reakciją ir palikite ją reaguoti dar 24 valandas.

4) Galiausiai liks balti milteliai, jei milteliai susidarė nepraėjus visoms 24 valandoms, tiesiog išjunkite kaitinimą ir pradėkite darbą iš naujo. Sustabdykite kaitinimą ir nuimkite refux kondensatorių nuo rbf, todėl pakeiskite jį kamščiu. Kai kolba atvės, nuimkite kamštį ir įpilkite maždaug 300 ml distiliuoto vandens, kad sunaikintumėte visus likusius enamino likučius, taip jis vėl virs cikloheksanonu ir pirolidinu. Užsukite kolbą ir stipriai suplakite, norėdami, kad visi milteliai išnyktų. Įpilkite 10 % sulpuro rūgšties tirpalo, kad sunaikintumėte likusį pirolidiną. Reakcijos mišinį supilkite į 1 l atskiriamąjį piltuvėlį ir palaukite, kol abu sluoksniai atsiskirs. Tiek apatinį vandeninį sluoksnį, tiek viršutinį organinį sluoksnį reikia supilti į skirtingas ąsočius ir išsaugoti, o vandeninį sluoksnį perpilti į atskiriamąjį piltuvėlį su 250 ml DCM. Dar kartą šį mišinį reikia gerai suplakti, kad į DCM sluoksnį būtų išskirtas visas galutinis 2-fenilcikloheksanonas. Vandeninis sluoksnis išmetamas, o abu organiniai sluoksniai sujungiami ir nuplaunami natrio tiosulfatu bei išdžiovinami virš magnio sulfato. Galiausiai išgarinkite visą organinį tirpiklį, kad gautumėte maždaug 140 g neapdoroto produkto. Atlikite recistalizaciją naudodami IPA, kad gautumėte baltus miltelius, kurių apytikris gautinas kiekis yra 60-70 %.

Rašysiu eksperimentinį alkilinimo naudojant trifenilaluminį vadovą, tačiau verčiau atlikti reakciją prieš kuriant atkuriamą aprašymą. Jei kam nors kiltų klausimų, mielai padėsiu.
 

The Alchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Jun 7, 2023
Messages
45
Reaction score
25
Points
8
Tai labai įdomi tema. Mane ypač domina jūsų komentaras kitoje vietoje dėl tolesnių veiksmų. Nežinau, kaip cituoti, todėl nukopijavau jūsų paties nuorodą:
http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/threads/2-oxo-pce-anyone-have-information-on-its-synth.7559/post-34970

Norėjau paklausti, ar galėtumėte išplėsti dalį apie skirtingų analogų kūrimą. Man jūsų išvardyti žingsniai iš pirmtako skamba taip pat paprastai, kaip bromoketono aminavimas, siekiant gauti kažką panašaus į 4-mmc arba a-pvp. Ar tai tas pats prodecedu?

Kuris pirmtakas būtų pakeistas, kad būtų galima pagaminti kažką panašaus į MXE, ar tai yra papildomas pakeitimas? Ar galėčiau pagaminti 3-MeO-PCE šiuo procesu po papildomo etapo?
 

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Nesigilinau į MXE, tačiau vietoj jodobenzeno galima naudoti metoksi jodobenzeną kaip jūsų norimo produkto pakaitalą, tačiau nemanau, kad šiuo metodu būtų lengva gauti 3-meo-pcp. Kai šis produktas susintetinamas, paskutinis etapas, kurio metu iš fenilcikloheksanono jis virsta 2-okso-pce, reikalauja bromavimo jo alfa padėtyje; tai įmanoma dėl cikloheksanono žiede esančio ketono. Kaip minėta anksčiau, Mxe veiktų, todėl jūs galite pabandyti ir atsakyti man. Kita problema, susijusi su 3-meo-pce sukūrimu, būtų metoksifenilheksano pradinis susidarymas, nes cikloheksanone esantis ketonas reikalingas eneamino imino tautomerizacijai.

Nedvejodami kreipkitės į mane dėl bet kokių kitų klausimų

- šalutinė pastaba Priežastis, kodėl 4-mmc ir a-pvp arba bet kokio kito sintetinio katinono bromoketono aminavimas yra ta, kad kiekviename naudojamame prekursoriuje beta padėtyje yra ketonas, leidžiantis atlikti alfa brominimą. Tikiuosi, kad padėjau :)
 

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Deja, ne, 3-MeO-PCE negalima sintetinti šiuo metodu ir pabandysiu paaiškinti, kodėl. Jūs teisūs, kad pirminis metodas, apie kurį rašiau, iš tikrųjų buvo paprastas bromketono aminavimas, tačiau su tokia molekule kaip 3-meo-PCE, kurioje nėra karbonilo, ši reakcija tampa neįgyvendinama. 4-MMC ir A-PVP yra sintetiniai katinonai, kurių abiejuose pradiniuose pirmtakuose (metilpropifenone ir valerfenone) beta padėtyje yra ketonas. Tai reiškia, kad alfa vandenilis, esantis šalia anglies grandinės, tampa šiek tiek rūgštus, todėl galima bromuoti naudojant Br2/NBS/CuBr2 ir gauti bromuotą produktą, taip pat tai galioja bet kuriam ketaloginiam pirmtakui, t. y. chlorofenilcikloheksanonui, metoksifenilcikloheksanonui ir fenilcikloheksanonui. Dėl to, kad 3-metoksicikloheksano sudėtyje nėra karbonilo, bromavimas dešinėje srityje nebus skiriamas. Kita problema kyla dėl paties 3-metoksi-cikloheksano sintezės ir vėlgi dėl to, kad cikloheksane nėra karbonilo. Pirmasis 2-okso-pce pirmtako sintezės etapas yra imino sukūrimas cikloheksanone, kuris leidžia jodobenzenui selektyviai atakuoti tam tikroje žiedo vietoje, sukuriant norimą molekulę, tačiau 3-meo-pce pirmtako sintezė (3-metoksifenilcikloheksanas) negalėtų sukurti šio rezonanso.

MXE būtų įmanoma pasiekti, nes vis tiek naudotumėte cikloheksanoną, o jodobenzeną pakeistumėte jodoanizolu, o metilaminą - etilaminu, tačiau aš dar nebandžiau to daryti ir nesu tikras, kiek veiksminga būtų ši reakcija.


Priklausomai nuo jūsų įgūdžių lygio, visada galėčiau rekomenduoti vilko Kišnerio metodu redukuoti MXE iki norimo 3-meo-pce, tačiau tai susiję su NEĮMANOMAI TRYSČIU hidrazinu ir karščiu, todėl jei esate pradedantysis chemikas, tikrai nerekomenduočiau to daryti, nes asmeninis saugumas turėtų būti svarbiausias prioritetas.

Jei turite daugiau klausimų, nedvejodami klauskite ir stenkitės padėti, kiek tik galite.

taip pat atsiprašau už 2 pranešimus, buggy wifi inni
 

The Alchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Jun 7, 2023
Messages
45
Reaction score
25
Points
8
Vertinu kiekvieną iš šių pranešimų, jie buvo ir labai informatyvūs, ir lengvai suprantami. Nors esu įgijęs tam tikros patirties universitete ir nuo tų laikų nenuilstamai mokausi, im vis dar labai pradedantis šiame pasaulyje. Daugiausia dirbau su metalais ir rūgštimis, taip pat su ekstrakcija tirpikliais ir distiliacija. Pagrindiniai dalykai.

Susipažinimas su reakcijomis skirtinguose arilcikloheksaminuose yra vienas svarbiausių mano prioritetų po katinonų, todėl esu entuziastingai nusiteikęs, kad kai kurie gali naudoti panašias reakcijas. Ir kad čia yra žmonių, galinčių parodyti, kaip jas atlikti.

Vieną dieną, kai labiau įsigilinsiu į žinias, Ill galės pasiūlyti ką nors geresnio atsakymo! Galiausiai pabandysiu įveikti šį MXE maršrutą. Jis atrodo labai įdomus.
 
Top