Domande riguardanti la nuova via all'acetone fenilico, dalla reazione di Romberg Backlund.

[Jack]

Durante la lettura di Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) è emerso un percorso che consiste nella reazione di Wittig tra la benzaldeide e il sale di trifenilfosfonio dell'alfa-cloro etilmetiletere; il prodotto di questa reazione è un enol-metiletere che può essere fatto reagire con l'acido cloridrico per formare il chetone. Le condizioni di questa reazione che la rendono poco pratica sono che il terz-butossido di potassio e la trifenil-fosfina sono reagenti esotici, tuttavia è noto che gli alfa-cloro-solfoni possono essere fatti reagire con una base, come gli idrossidi di metalli alcalini, per formare un episolfone che viene estruso per formare un alchene(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Gli alo eteri si ottengono facilmente dagli acetali simmetrici, in questo caso il dimetossietano, l'acetale dell'acetaldeide(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102) e poi, in presenza di basi presumibilmente non nucleofile come la base di Hünig, possono essere fatti reagire con il benzilmercaptano per formare un tiolo etere. È noto che gli eteri di tiolo possono essere ossidati facilmente a solfoni con l'uso di candeggina e il solfone può poi essere clorurato con qualche agente clorante(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Tuttavia, non sono riuscito a trovare un riferimento a una reazione di Ramberg Backlund che produca enoli eteri, se non quando tali enoli eteri sono ciclici(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). È anche noto che se accanto al solfone si trova un epossido si produce un alcol allilico(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Se qualcuno potesse aiutarmi a trovare informazioni relative a questa reazione, il suo aiuto sarebbe molto apprezzato.

Immagini: Enol etere (E)-(2-metossiprop-1-en-1-il)benzene, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfa cloro etil metil etere, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Il solfone, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Lunga strada ed esperienza. Gli alcossidi metallici non sono un problema in Cina (soluzioni). Se si dispone di benzaldeide, cloroetere e ossido di Me, il modo migliore è la reazione di Darzen.