1. szakasz. Propiofenon brómozása
A propiofenon brómozása az 1. séma szerint történik.Séma 1
59 A.
Kiindulási reagensek és anyagok
- 50 ml propiofenon
- 40 ml HBr (1,3 g/ml)
- 55 ml H2O2 35%
- 150 ml diklórmetán (DCM)
- 2000-2500 ml H2O
- 250 ml 5% Na2S2O3 (12,5 g és 238 ml H2O)
- 250 ml 5% Na2CO3 (12,5 g és 238 ml H2O)
- 100 ml 15% Na2CO (15 g és 85 ml H2O)
- pH indikátor papír
- 3 nyakú lombik, 1000 ml
- 125 ml-es cseppentő tölcsér
- Hőmérő
- Visszafolyó kondenzátor
- Mágneskeverő
- Főzőpoharak
- Tölcsér
- Vákuumszivattyú
ábra
Egy 1000 ml-es lombikba 50 ml propiofenont, 40 ml HBr-t és 100 ml vizet teszünk. A lombikhoz egy visszaáramlási hűtő és egy hőmérő van csatlakoztatva. A cseppentőtölcsérbe hidrogén-peroxidot öntünk. Ábra 2.
ábra
Kíméletes keverést indítunk, és a hidrogén-peroxidot cseppenként adagoljuk, amíg narancssárga színt nem kap. A folyamat hőtermeléssel folytatódik! A hőmérsékletet 30-40 °C között tartjuk. ábra 3
3. ábra
Amikor a narancssárga szín idővel eltűnt, további adag hidrogén-peroxidot adunk hozzá. 4. ábra
4. ábra
A hidrogén-peroxid újabb adagjainak hozzáadásakor szabad bróm keletkezik, amely a brómozási folyamathoz szükséges. A brómozást addig végezzük, amíg a szín el nem tűnik, és narancssárga brómgőzök keletkeznek. 5. ábra
5. ábra
A képződött bróm-propiofenonhoz 150 ml DCM-et adunk. 6. ábra
6. ábra
A DCM kivonja a bromopropiofenont (amely egy könnyező anyag) és elválasztja a vizes réteg alatt. A felső vizes réteg savas reakciót mutat a maradék sav jelenléte miatt. 7. ábra
7. ábra
Ezután a DCM-réteget vízzel mossuk, amíg semleges reakciót nem érünk el. Ezután 250 ml 5%-os Na2S2O3 vizes oldatát adjuk hozzá. 8. ábra
8. ábra
A semleges reakció eléréséig tartó alapos mosás ellenére a nátrium-tioszulfát-oldat hozzáadása a szabad kén kicsapódásához vezet. Ezért a tioszulfát további használata brómellenes szerként nem ajánlott. 9. ábra
9. ábra
Ezután a keveréket négy adag vízzel mostuk. Az ezt követő mosást 250 ml 5%-os nátrium-karbonát-oldattal végeztük, amelyet lassan, cseppenként adtunk a kevert keverékhez. 10. ábra
10. ábra
Az 5%-os vízoldatú nátrium-karbonát hozzáadása után az elegyet 20-30 percig kevertettük. Ezt követően adagokban 15%-os nátrium-karbonát vizes oldatot adtunk hozzá. Ha a lombik térfogata nem volt elegendő, a vizes réteg egy részét leszívtuk és eldobtuk. Ábra 11.
ábra 11. ábra
A vizes réteg lehető legnagyobb részének eltávolítása után a DCM-et két adag, egyenként 250 ml térfogatú vízzel mostuk. A karbonátos mosásokat követően a DCM-réteg színe jelentősen világosabbá vált. 12. ábra
12. ábra
2. szakasz. A metkatinon-hidroklorid szintézise és tisztítása
2. szakasz. A metkatinon-hidroklorid szintézise és tisztítása
A metilaminnal való kölcsönhatás a2. sémaszerint zajlik .
2. séma
Kiinduló reagensek és anyagok
- A bróm-propiofenon DCM-ben oldott oldata az 1. fázisból származó vízréteg alatt
- 70 ml 35-40%-os metilamin vizes oldata
- 2000 ml H2O
- 40-50 ml 14%-os HCl
- 20 ml DCM
- 25 ml etil-acetát
- 10 ml aceton
- 40-50 ml aceton -5℃ hőmérsékleten
- 3 nyakú lombik, 1000 ml
- 125 ml-es cseppentő tölcsér
- 250 ml elválasztó tölcsér
- Hőmérő
- Visszafolyási hűtő
- Mágneskeverő
- Szűrőberendezés
- Főzőpoharak
- Tölcsér
- Vákuumszivattyú
Erős keverés mellett cseppenként metil-amint adunk a bróm-propiofenon DCM-ben kapott és tisztított oldatához. A reflux kondenzátornak e folyamat során is működnie kell. 13. ábra
13. ábra
A metilamin teljes mennyiségének hozzáadása 12 órán keresztül történik. A hőmérsékletet a reakció során keletkező hő miatt 27 °C körül tartjuk. ábra 14. ábra
14. ábra
A teljes mennyiségű metilamin hozzáadása után az elegyet 24 órán át keverjük. Ez idő alatt a szín borostyánszínűvé változik. ábra 15.
ábra 15.
Az így kapott metkatinont vízzel mossuk a metilamin eltávolítása érdekében. 16. ábra
ábra 16.
A semleges pH-értékig történő teljes mosás nem lehetséges, ezért a mosóvízben maradó lúgosság normális. Fig 17
Fig 17
A vizes mosóréteg nem feltétlenül távolítható el teljesen.
A metkatinon vízben oldódó hidrokloriddá történő átalakításához sósavat adunk. 18. ábra
ábra 18. ábra
A sósavat cseppentő tölcsérből adjuk a DCM-hez a metkatinon hidrokloriddá alakításához, enyhén savas pH-t elérve. A hőmérséklet nem haladhatja meg a 30 °C-ot. Hozzáadunk 40-45 ml 14%-os HCl-t. 19. ábra
ábra
A DCM-réteget leválasztjuk és 1:1 térfogatarányban mossuk, ráadásul 1,5-2 ml sósavat tartalmazó vízzel. Ha a vizes réteg pH-ja lúgos, hígított sósavat (1,5-2 ml) adunk hozzá a savas pH elérése érdekében. A DCM-réteget elvetjük, és a vizes rétegeket egyesítjük. 20. ábra
ábra 20.
A vizes rétegekhez 20 ml tiszta DCM-et adunk a szerves szennyeződésektől való tisztításhoz. 21. ábra
ábra 21.
A metkatinon-hidroklorid vizes oldatát kristályosításig bepároljuk. Ábra 22.
ábra
A metkatinon-hidroklorid kristályosítása a 23. ábrán látható.
ábra 23. ábra
A teljesen kikristályosodott metkatinon-hidroklorid a 24. ábrán látható.
ábra 24. ábra
Első mosás: A kristályosított oldathoz 25 ml etil-acetát és 10 ml aceton keverékét adjuk. Az elegyet jól megkeverjük, majd leszűrjük. A szűrőn etil-acetáttal történő mosás nem mossa ki teljesen a terméket. 25. ábra
ábra 25.
A termék az első mosás után a 26. ábrán látható.
ábra 26. ábra
Második mosás: A kapott terméket alaposan porrá őröljük. 20-40 ml jéghideg acetont adunk hozzá, majd az elegyet leszűrjük. Ábra 27.
ábra 27. ábra
A kapott metkatinon-hidroklorid tisztasága elegendő az efedrin további szintéziséhez. ábra
ábra 28. ábra
További alkoholból történő átkristályosítással tiszta fehér terméket kapunk. 29. ábra
ábra 29. ábra
Raman-spektrumok néhány bázikus kiindulási reagenshez és a kapott termékhez.
Last edited by a moderator:
