Warning! You are currently using a domain is accessible on the regular internet, not on Tor. For better privacy and security, please use our onion domain instead.

Szafrol elválasztás higanyacetáttal

fidelis

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Mar 1, 2024
Messages
338
Reaction score
450
Points
63
Itt van 3 módszer a szafrol izolálására, amit innen szedtem le ^_^ nézd meg a linket a hivatkozásokért.


Itt van az első három hivatkozás a TSII-ből, amely a szafrol illóolajokból történő tisztításával foglalkozik egy másik higany-só, a higany-acetát [Mg(AcO)2] felhasználásával. Vegyük észre, hogy a TSII-ben Strike azt mondja, hogy ezt az eljárást csak eugenolmentes szaszrolra szabad alkalmazni, mivel az eugenol is tartalmaz egy terminális kettős kötésű szenet [Strike, Total Synthesis II, 34. o.] - tehát először végezzük el a 28%-os ecetes mosást [javaslatom]. Ez az eljárás vonzó módszernek tűnik arra, hogy nagy tisztaságú szafrolt kapjunk gondos és/vagy ismételt desztilláció nélkül, és a higanyacetát újra és újra felhasználható. Vigyázzunk, hogy ez egy újabb mérgező higanysót használ, amely veszélyes mind a vegyészre, mind a környezetre.

A szafrol higanyszármazékai

T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina és T. (vö. CA 20, 2845) beszámoltak a szeszkviterpénalkoholok más olajokból történő szepnálásáról (AcO)2Hg segítségével (vö. T és Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. beszámolt néhány köztes vegyületről, RC3H5(OH)HgOAc és RC3H5(OH)2. T. kapott egy R(OH)HgOAc-nak megfelelő kompd. és NaOH-val vagy NaCl-lal adta a stabil kompd. adta a stabil kompd. R(OH)HgOH és R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. A szafrol (15g) (I) 100 cm3 vízben (AcO)2Hg (30g) és NaCl (7g) kezelésével hidroxiklór-merkuriszafrolt (II), C10H10O2(OH)HgCl (hozam 29g), m. 135o. kaptam. A II-t concd. HCl-ból szafrol, Hg(OAc)2 és NaCl, valamint Na2S és Zn segítségével KOH-ban. I (16,g) HgCl2-vel (2,7 g) és KOH-val (1 g 10 cm3 vízben) történő kezelésével olyan kompd. (III ) keletkezett, amely nem csökkentette a II mp értékét. A NaCl-t KI-vel helyettesítve a prepg. II-vel, T. hidroxijodomerkuriszafrolt (IV) kapott, m. 155o. IV (5g) Et20-ban (20cc) I-vel (2,5g) KI-ban kezelve 1-jód-2-hidroxi-3-[3,4-metilén-dioxiilfenil]propánt (V) adott, m.. 76o. II a fentiek szerint kezelve hasonló cmpd-t adott. V (5g) 5%-os KOH-ban 0,5-1 órán át forralva kompd. (VI ) m. 76o, az V és VI mp értéke közel 80o volt. A VI nem csökkenti az I (4g) KMnO4 (3g) kezelésével kapott kompd. mp-jét. V (5g) absz. alkoholban, alkoholos kezelés hatására. NHMe2-vel (33%) és KOH-val 1-dimetilamino-2-hidroxi-2-hidroxi-3-[3,4-metilén-dioxifenil]propán (VII) pikrátot adott, m. 161o. A VII a MeI felesleges kezelésével a VII metiodidját adta, m. 150. II d-borkősavval történő kezeléskor (MeOH-ban történő frakcionált kristályosítás után) kompd. adódott, bomlás 128o, 135o, 145o és 155o. Mindegyik összetevőt tovább frakcionáltuk MeOH-ban 2 összetevőre, a legtöbb szol. és inzol. részre. Az optikai aktivitás detn. szerint nincs különbség a kettő között.

Módszer a szafrol meghatározására
Tessaku Ikeda és Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - A szafrol meghatározása vörös kámforolajban és nyers szafrolban: Mérjünk 4 g mintát egy 300 cm3-es mérőlombikba, adjunk hozzá 40 cm3 acetont, 44 cm3 (AcO)2Hg oldatot. (53g 200cc vízben) és 32cc NaCl oldatot. (30 g 150 cm3-ben) a megnevezett sorrendben, és keverjük 5 órán át, 0o -on, majd a tartalmat tegyük át egy rövidnyakú desztilláló lombikba, és 20o -on vákuumban desztilláljuk az összes aceton eltávolításához. Öntsük a ppt. szafrol-HgClOH-t egy Gooch-tégelyre, kettős szűrővel, és mossuk a kristályokat 150cc vízzel, minden mosásnál 15cc, majd 100cc éterrel 8 adagban. Szárítsuk vákuumban 5 órán át a szárítószekrényben. [(kristályok tömege + 0,3140)*39,041]/mintatömeg = százalékos szafrol, ahol 0,3140 egy korrekciós konstans. A "tiszta" szafrol becsült szafroltartalma: A módszer ugyanaz, mint az előző becslésnél, kivéve, hogy fele-fele mennyiségű (AcO)2Hg és NaCl oldatot használunk, és a mosást petroléterrel végezzük. A százalékos számításnál a 0,3140-es érték használata szükségtelen. Vigyázni kell az összes aceton eltávolítására, és az üveg nem megfelelő a szűréshez.

A szafrol meghatározása illóolajokban
Yasuzi Huzita és Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - A szafrol meghatározásához mérjünk be 0,5 g mintát egy 50 cm3-es kémcsőbe, adjunk hozzá lassan 6 cm3 33%-os Hg(C2H3O2)2 oldatot, majd 4 cm3 35%-os NaCl oldatot, végül 7 cm3 acetont, a csövet folyamatosan rázva. Miután a reakció befejeződött, a csövet többször H2O hozzáadásával fejeljük meg, és a tartalmát a lehető legalaposabban mossuk át egy 250 köbcentis főzőpohárba. A főzőpoharat melegítsük forrásig, a tartalmat még forrón szűrjük le, és a szűrletet mossuk át forró vízzel. A szűrletből a szafrol-merkuriokloridot csillogó tűkben szeparáljuk. Ezeket Gooch-üvegszűrővel gyűjtsük össze egy éjszaka alatt, szárítsuk meg vákuumban, és mérjük meg. A szafrol százalékos aránya (w/s) 46,5, ahol w = a kristályok súlya és s = a minta súlya. Ha a hozam 85% vagy több, ismételjük meg a fenti eljárást aceton hozzáadása nélkül; a szafrol százalékos aránya (ws)*44,1. Ha a hozam 30% vagy kevesebb, adjunk 0,3-0,4 g mintát 0,1-0,2 g tiszta szafrolhoz, és változtatás nélkül ismételjük meg a fenti meghatározást; szafrol = [(w*0,465-w')/s]*100, ahol w' = a tiszta szafrol tömegaránya. A maximális hiba általában +/- 1,5%, és +/- 0,5%, ha a hozam 85% vagy több.
 
Top