Bevezetés
A heroin (diacetilmorfin) egy szintetikus opioid, amely a legtöbb darknet piacon kapható. Európában szinte kizárólag heroin #3 néven forgalmazzák, amely egy barna por, amely vízben nem oldódó alapanyagként diacetilmorfint (DAM) tartalmaz. A heroinhasználók számára az egyéni opioid-tolerancia, a vásárolt termékek eltérő minősége és nem utolsósorban az eladók által a termékek tisztaságáról adott téves vagy hiányzó információk miatt nagyon nehéz objektív ítéletet alkotni a vásárolt heroin minőségéről. Emellett a kábítószer-ellenőrzési szolgáltatások egyelőre sok országban nem állnak rendelkezésre. Annak érdekében, hogy hozzájáruljunk a biztonságosabb heroinhasználathoz, valamint hogy némileg több fényt derítsünk az árusok által a darkneten árult heroin minőségére, egy viszonylag egyszerű és megbízható módszert dolgoztunk ki a heroin #3 DAM-tartalmának becslésére.
A heroin tisztítását leíró módszereket már közzétették, például Steve J. Quest által az Erowid weboldalon (1). Ez a gyakran idézett protokoll nem működik a kívánt célra, mivel a vegyszerek sztöchiometriája nem megfelelő az eljárás egy bizonyos lépésében (lásd alább). Ezért az Erowid-on közzétett módszert módosítottuk a kritikus lépéseknél. A tisztítási folyamat során a hamisító anyagok és szennyeződések túlnyomó többségét el kell távolítani, így egy viszonylag tiszta, steril, legalább kiszámítható DAM-tartalmú terméket kapunk, amely közvetlenül felhasználható fogyasztásra. Az egész eljárás körülbelül 5 órát vesz igénybe, beleértve a minta inkubációs és szárítási idejét is. Alapvetően bármely érdeklődő, nem tudós szakember elvégezheti, aki hajlandó némi időt áldozni a felhasznált vegyszerek biztonságos kezelésének elsajátítására.
A módszert többször teszteltük különböző európai gyártóktól származó 3-as számú heroinnal (minden mintát legalább két példányban mértünk). Ezen elemzések lényeges következtetéseit a cikk végén foglaljuk össze.
Az eljárás korlátai
A protokoll alkaloidokat dúsít, beleértve a DAM célanyagot is. Amint az Erowid weboldalán már szerepel, a DAM-mal kémiailag rokon alkaloidok, pl. monoacetilmorfin, morfin, kodein vagy tebain nem vagy nem teljesen eliminálódnak, ha jelen vannak a mintában.
A heroint általában koffeinnel és paracetamollal vágják (2). A dietil-éterben való rossz oldhatóságuk miatt ezek a hamisítószerek nagy valószínűséggel eliminálódnak ezzel a protokollal.
A fentanilra vonatkozó biztonsági figyelmeztetés
A fentanil egy rendkívül erős szintetikus opioid (50-100-szor erősebb, mint a morfium), viszonylag rövid szérum felezési idővel, amelyet helyenként heroin hamisítóanyagként használnak, vagy akár heroin #4 (DAM-hidroklorid) néven is árulnak, különösen az USA-ban (3,4). Nagyobb potenciája miatt a fentanil jelenléte jelentősen megnöveli a nem szándékos halálos opioid-túladagolás kockázatát. A hiányzó kísérleti adatok miatt nem zárható ki, hogy a leírt módszer feldúsítja a fentanilt, ha az jelen van a feldolgozott heroinmintában. Következésképpen erősen ajánlott a tisztított termék vizeletvizsgálati csíkok segítségével történő vizsgálata a fentanil jelenlétére.
A vegyi anyagok biztonságos kezelése
Az alábbiakban leírt eljárás rendkívül agresszív, maró és illékony vegyszereket használ. Minden vegyi anyaghoz rendelkezésre állnak biztonsági adatlapok (SDS), amelyeket a termék gyártója vagy viszonteladója biztosít. Ezek letölthetők az internetről. Erősen ajánlott ezeket az SDS-eket figyelmesen elolvasni és a bennük foglalt biztonsági utasításokat betartani.
A dietil-éter hajlamos oxigénnel robbanásveszélyes peroxidokat képezni, de a legtöbb dietil-éter termék kis mennyiségű antioxidáns hozzáadásával stabilizálható. Amíg a dietil-étert nem desztillálják, és kis mennyiségben kezelik és tárolják, addig viszonylag biztonságos vele dolgozni. A szükségesnél hosszabb ideig azonban nem szabad tárolni, mert a peroxidképződés veszélye idővel megnő.
Anyagok
0,5 g heroin #3
sósav (HCl, 37%)
desztillált víz (H2O)
25 %-os ammóniaoldat
dietil-éter
etanol (96 % vagy 99,8 %)
üveg Petri-csésze vagy párolómedence (legalább 30 ml űrtartalommal)
polipropilén (PP) kémcsövek 1,5 ml (könnyű kupakkal), 15 ml (csavaros kupakkal), 50 ml (csavaros kupakkal)
üveg- és mikrohegyes pipetták (100 µl - 20 ml)
spatula
laboratóriumi mérleg (d= 0,001 g, max. 100 g)
univerzális indikátorpapír pH 1-14
mikrocentrifuga
egyéni védőfelszerelés az SDS szerint (kesztyű, védőszemüveg, laborköpeny)
A heroin extrakciója és a DAM-tartalom meghatározása
Tegyünk 0,5 g heroin #3-t egy 15 ml-es PP csavaros kupakkal ellátott kémcsőbe, és adjunk hozzá 200 µl HCl-t. A mintát teljesen át kell itatni a savval. Ebben a lépésben a heroin #3 vízben nem oldódó DAM-bázisa vízben oldódó DAM-hidrokloriddá (DAM-HCl) alakul. Ezután adjunk hozzá 5 ml H2O-t, és alaposan keverjük össze. Melegítse a mintát vízfürdőn (40-60 °C), és folytassa a keverést, amíg az összes oldható anyag fel nem oldódik. A heroinminta tisztaságától függően ez a lépés általában többé-kevésbé tiszta sárga vagy világosbarna színű oldatot eredményez, amely fekete-barna színű, oldhatatlan, ragadós csapadékot tartalmaz. Az oldat pH-értéke nagyon alacsony, körülbelül 1-2 pH-jú.
A következő lépésben az összes oldhatatlan anyagot elválasztjuk a savas oldatból. Ez a legjobban centrifugálással működik (az 5 ml-t aliquotáljuk négy 1,5 ml-es PP reakciócsőbe, és centrifugáljuk mikrocentrifugában). A szűrésnek vagy a gravitációs ülepítésnek is működnie kell (ennél a protokollnál nem teszteltük). A felülúszót tegyük át egy friss 15 ml-es PP csavaros kupakkal ellátott kémcsőbe. A kapott oldat sárga vagy barna színű, és az optimális eredmény érdekében teljesen tisztának kell lennie.
A következő lépésben a vízben oldódó DAM-HCl-t vízben nem oldódó DAM-bázissá alakítjuk vissza kb. 300 µl ammóniaoldat hozzáadásával. Az ammóniaoldatot cseppenként adjuk hozzá, miközben óvatosan rázzuk a reakciócsövet, amíg nem képződik több csapadék. Az oldatnak most már zavarosnak/selymesnek kell lennie, a képződött csapadék fehér vagy szürke színű és ragadós. Ha jó minőségű heroint használunk, a csapadék egy nagy ragacsos csomót képez, a gyenge minőségű heroin inkább zavaros szuszpenziót eredményez. A pH-értéknek 9-nek vagy magasabbnak kell lennie.
Ezután dietil-éterrel történő folyadék-folyadék extrakciót alkalmazunk a DAM bázis elkülönítésére a vizes fázisból. A maximális DAM-bázis kinyerése érdekében a kis mennyiségű dietil-éterrel történő ismételt extrakció hatékonyabb, mintha csak egyszeri extrakciót végeznénk nagy mennyiségű dietil-éterrel (vö. az Erowid-on található protokollal). Adjunk 5 ml dietil-étert az oldathoz, és a csövet többször megfordítva óvatosan keverjük össze. Hagyja állni a csövet, amíg a fázisok teljesen szét nem válnak. A dietil-éter nem keveredik a vizes fázissal, hanem külön réteget képez a tetején. Izolálja a felső dietil-éteres fázist, és helyezze egy friss 50 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőbe. A dietil-éter erősen illékony, és a szonda nem állhat hosszabb ideig ebben a munkalépésben, mert a DAM bázis hajlamos kicsapódni az éterfázisból, különösen a kiváló minőségű heroin #3 feldolgozása esetén. Ha a kicsapódás megtörténik, a dietil-éter alacsony forráspontja miatt nehéz újra feloldani a DAM-bázist. Az újrafeloldás további dietil-éter hozzáadásával és nagyon óvatos és kíméletes felmelegítéssel érhető el. 30 °C-ra (a dietil-éter forráspontja kb. 35 °C). Ismételjük meg az extrakciót még két alkalommal 5 ml dietil-éter adagokkal, és egyesítsük a kivonásokat egy 50 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőben. A kapott kivonat színe általában a világossárgától a narancssárgáig terjedő színű és tiszta, csapadékmentes.
A dietil-éteres kivonatot most kétszer mossuk H2O-val. Adjunk 10 ml H2O-t az éterkivonathoz, és óvatosan fordítsuk meg a csövet többször. Hagyjuk állni az elegyet körülbelül egy percig, amíg a fázisok teljesen szét nem válnak. Az alsó, vizes fázist pipettával távolítsa el, és dobja el. Ismételje meg ezt a mosási lépést még egyszer.
Vegyünk egy tiszta Petri-csészét vagy párolómedencét, és mérlegeléssel határozzuk meg az üres tömegét. Dokumentálja az értéket. Töltse át a dietil-éteres kivonatot a Petri-csészébe, és öblítse át az 50 ml-es PP reakciócsövet egy kis mennyiségű dietil-éterrel, hogy az összes termékét a Petri-csészébe juttassa. Hagyja a dietil-étert szobahőmérsékleten, jól szellőző helyen (pl. nyitott ablakpárkányon) elpárologni. A párolgás a dietil-éter magas gőznyomása miatt néhány percen belül megtörténik. A dietil-éter elpárolgásának végén általában fehér csapadék képződik. Ez a csapadék többnyire DAM-bázis. Az előző H2O-val végzett mosási lépés miatt néhány vízcsepp is marad. Amikor már csak vízcseppek maradtak és a kivonatnak már nincs dietil-éter szaga, a Petri-csészét betehetjük egy sütőbe (40 °C), hogy a maradék víz elpárolgása felgyorsuljon. A kivonat a melegítés során üvegessé és átlátszóbbá válik, fehér vagy világos rózsaszínű vagy narancssárga kristályokkal, különösen azokon a területeken, ahol a vízcseppek voltak. Szárítsuk a kivonatot, amíg a tömeg el nem éri az állandó értéket. Dokumentálja a heroin kivonatot tartalmazó Petri-csésze tömegét.
Bár a kinyert kivonat nagyrészt DAM-bázis, tartalmaz a máknövény és a heroin előállítási folyamatának egyéb alkaloidáit is, mint például monoacetilmorfint, morfint, kodein, tebain és nyomokban vízmaradványokat (mivel a szárításhoz nem használtak exszikkátort). A DAM-bázis mennyisége ebben a keverékben ebben a protokollban 80%-ra becsülhető (kísérletileg nem validált).
A kivonat DAM-tartalmát a következőképpen számítják ki:
tömeg Petri-csésze a kivonattal a szárítás után (g) - tömeg üres Petri-csésze (g) = tömeg heroin #3 kivonat (g).
a heroin #3 minta becsült DAM-tartalma (g) = heroin #3 kivonat tömege (g) * 0,8
heroin #3 kivonat tömege (g) / a tisztításhoz használt heroin #3 tömege (g) * 100 = a heroin #3 minta kivonható anyagai (%).
a heroin #3 becsült DAM-tartalma (%) = a heroin #3 minta kivonható anyagai (%) * 0,8
DAM-HCl-oldat készítése
A protokoll második része felhasználható egy reprodukálható DAM-HCl-koncentrációjú, fogyasztható heroinoldat előállítására. Innentől kezdve ez a protokoll jelentősen eltér az Erowid weboldalon közzétett módszertől. Bár a dietil-éterben oldott DAM-bázis átalakítása DAM-HCl-lé és egyidejű extrakciója az alsó vizes fázisba víz és HCl hozzáadásával lehetséges, a leírt eljárás nem alkalmas fogyasztható heroinoldat előállítására az alkalmazott vegyszerek nem megfelelő sztöchiometriája miatt. Az Erowid weboldalon található módszerben hatalmas mennyiségű HCl-t adnak hozzá, amelyet később sztöchiometrikus mennyiségű Na2CO3 (mosószóda) hozzáadásával kell semlegesíteni. Az alkalmazott tömegkoncentrációk viszonylag egyszerű kiszámítása azt mutatta, hogy az Erowid protokolljában körülbelül 2,5 g NaCl (konyhasó) keletkezik. Ez a NaCl a protokollban melléktermékként van feltüntetve, de valójában a HCl semlegesítésének végén a NaCl a fő termék. Például, ha 1 g heroin 26 %-os DAM-mal tisztítjuk az Erowid-módszerrel, a keletkező 2,5 g NaCl között a végső DAM-koncentráció csak kb. 10 % lesz. A 26 % DAM-ot tartalmazó eredeti anyaghoz képest ez a DAM-koncentráció csökkenését jelentené, és ezért a kívánt cél szempontjából egyáltalán nem lenne célszerű. Ezt kísérletileg ellenőriztem, csak a vicc kedvéért, és valóban majdnem pontosan a számított NaCl-mennyiséget kaptam.
Ahhoz, hogy a szárított kivonatban lévő DAM-bázist injektálható formára alakítsuk át, egy másik átalakításra van szükség DAM-HCl-vé. Keverjünk össze 6 ml etanolt 520 µl hígított HCl-lel (1:10 H2O-val) és alaposan keverjük össze. A Petri-csészében lévő szárított DAM-bázis-maradékot diszpergáljuk szét kis adagokban ezzel az oldószerkeverékkel. Egy spatula segítségével az összes anyagot le lehet kaparni az üvegről. A DAM-bázis nem fog azonnal feloldódni, hanem egy világossárga vagy narancssárga színű szuszpenziót fog képezni fehér csapadékkal (majdnem tiszta DAM-bázis). Töltse át az egész csapadékot/szuszpenziót egy friss 15 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőbe. Öblítse át a Petri-csészét kis adagokban az etanol/HCl keverékkel, hogy az összes fel nem oldódott DAM-bázist átvegye. Melegítsük a 15 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsövet vízfürdőben (50 °C), amíg tiszta oldatot nem kapunk (világossárga vagy narancssárga színű). Ebből az oldatból egy apró cseppet helyezzen egy üvegfelületre (pl. Petri-csészére), és hagyja megszáradni. Ha az oldat DAM-bázisa nem alakult át teljesen DAM-HCl-lé, akkor az üvegfelületen fehér, átlátszatlan maradvány/kiválás marad. Az oldat pH-értéke viszonylag magas (pH 5-6). Adjunk az oldathoz egy újabb apró csepp (50 µl) 1:10 arányban hígított HCl-t, és ismételjük meg a vizsgálatot. Ha sztöchiometrikus mennyiségű HCl-t adunk hozzá, az üveglapon lévő csepp másképp fog viselkedni. A maradék teljesen tiszta és szinte láthatatlan. Emellett az oldat pH-értéke most alacsonyabb (pH 2-4). A felhasznált heroin DAM-tartalmától függően 0-400 µl 1:10 arányban hígított HCl-t kell hozzáadni. Ha a DAM-tartalom nagyon alacsony, az etanol/HCl-oldatban lévő HCl mennyiségét csökkenteni kell. Ez az eljárás egyfajta titrálás, és biztosítja, hogy az összes DAM-bázis DAM-Hcl-vé alakuljon át. Ezzel egyidejűleg megakadályozzuk, hogy felesleges HCl-t adjunk a keverékhez.
Az etanolban feloldott DAM-HCl-t vigyük át egy új Petri-csészébe. A 15 ml-es PP reakciócsövet háromszor öblítse át 1 ml etanollal, és ezt egyesítse a Petri-csészében lévő kivonattal. Hagyjuk az oldószert teljesen elpárologni. Az elpárolgás fokozható sütőben történő mérsékelt melegítéssel (40 °C). A kapott maradék jellemzően teljesen tiszta és színtelen, üvegszerű, néha néhány fehér kristályt tartalmaz.
Mivel az extrahált alkaloidok tömegét gravimetrikusan határoztuk meg, egy kiszámított mennyiségű H2O (általában 8-25 ml) hozzáadásával meghatározott koncentrációjú heroinoldatot (pl. 10 mg/ml) kaphatunk. A víz hozzáadása többé-kevésbé zavaros szuszpenziót eredményez. A korábbiakhoz hasonlóan a Petri-csészét öblítsük ki egy spatulával és kis H2O-frakciókkal, majd ezeket egyesítsük egy 50 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőben. Ezt tegyük be főzővízfürdőbe (5-10 perc). A főzés után némi zavarosság marad. Sterilizáljuk az oldatot egy fecskendővel hajtott szűrővel (polieterszulfon, PES, vagy polivinilidén-fluorid PVDF, 0,22 µm), és aliquotáljuk steril 1,5 ml-es PP reakciócsövekbe. Ellenőrizzük az oldat pH-értékét, 6-7 legyen. Az oldat szobahőmérsékleten legalább 15 napig stabil (5). Hosszabb tárolás esetén -20 °C-on, hűtőszekrényben kell tárolni. Felolvasztás után melegítse fel a szondát, hogy minden anyag teljesen újra feloldódjon.
Az utolsó reakciólépésben a tisztított DAM-HCl feloldásához használt H2O mennyiségétől függően a kapott oldat nagy DAM-HCl-koncentrációjú. Minden számítást nagyon óvatosan kell elvégezni a véletlen túladagolás elkerülése érdekében. A heroin első használatakor jobb, ha nagyon alacsony, 5 mg-ot nem meghaladó adaggal kezdünk (6).
A heroin #3 minták elemzésének eredményei
A 7 különböző európai darknet-értékesítőtől származó heroin #3 minták (n=45) (25-80 €/g) elemzése a leírt módszerrel a következő következtetéseket eredményezte:
- a minták átlagosan 55-60 % extrahálható anyagot tartalmaztak (minimum 14 %, maximum 77 %).
- a legtöbb minta DAM-tartalma 40 % és 50 % között volt (minimum 10 %, maximum 63 %)
- ez a megállapítás összhangban van egy, a rettegésről szóló cikkel (7).
- feltételezhető, hogy valamennyi minta tartalmazott hamisított anyagokat, valószínűleg koffeint és paracetamolt (2).
- a fentanilt egyetlen mintában sem mutatták ki (a vizsgálatot véletlenszerűen végezték vizeletvizsgálati csíkokkal), ez szintén összhangban van a (2) cikkben közzétett eredményekkel.
- csak egy forgalmazó jelezte termékének reális DAM-tartalmát
- nem volt összefüggés az ár és a DAM-tartalom között, következésképpen a drága heroin nem rendelkezett magasabb DAM-tartalommal
- az eddig vizsgált legjobb heroin #3 több mint 60% DAM-ot tartalmazott, és 25 €/g volt az ára (misterrx eladó az Alphabay piacon).
- az első rendelésem után többször is magasabb DAM-tartalmú heroint küldtek, míg a következő rendeléseknél alacsonyabb DAM-tartalmú 3-as heroint kaptam.
- a szállított termékek átlagos súlya elfogadható volt (a megrendelt mennyiség +/- 10 %-a)
Megbeszélés
Egyáltalán nem vagyok elégedett a kivonat DAM-tartalmának becslésével. Bár feltételezem, hogy ez egy meglehetősen konzervatív és reális érték, legalábbis a jó minőségű heroin esetében, nagyon hasznos lenne a kapott DAM-HCl oldat összetevőinek vizsgálata HPLC és GC/MS segítségével egy drogellenőrző laboratóriumban. Talán valakit érdekel, hogy ezt megtegye, és az információt itt hozzáadja.
Ami a folyadék-folyadék extrakciót illeti, a dietil-éter alternatívájaként MTBE-t próbáltam ki, ami szintén bevált. Az MTBE nem képez robbanásveszélyes peroxidokat oxigénnel, de valamivel mérgezőbb, mint a dietil-éter. További lehetséges alternatívák az extrakcióra a benzinéter és az n-hexán. Talán valaki már kipróbálta ezeket az oldószereket, és hozzá tud adni néhány információt az alkalmazhatóságukról. Néha a folyadék-folyadék extrakcióban a fázisok nem különülnek el túl jól. Ez NaCl hozzáadásával javítható.
Az utolsó munkafázisban, amikor a DAM-HCl-t H2O-ban oldjuk, kis mennyiségű oldhatatlan anyag figyelhető meg. Ez nagy valószínűséggel nem DAM-bázis, mert további sav hozzáadása nem oldja fel ezt az anyagot. Propilénglikol hozzáadása viszont igen, tehát ez egy hidrofób anyag. Van valakinek ötlete ennek az anyagnak a kilétéről?
Végezetül, valóban fontos lenne megvizsgálni, hogy a fentanilt a leírt módszerrel feldúsítják vagy eltávolítják-e.
A szerző megjegyzése
Hiszek a szólásszabadságban és az autonómiában, és úgy gondolom, hogy a hazámban és a világ számos más országában a drogfogyasztók korlátozó drogpolitikája és megbélyegzése sérti az emberi jogokat, és összességében kárt okoz a társadalomnak. A megkülönböztetésnek inkább történelmi és politikai okai vannak (8), és véleményem szerint sok tekintetben nem orvosi, etikai vagy humanista megfontolásokon alapul, ezért hiányos és elfogadhatatlan. Mivel ezen a területen még hosszú út áll előttünk, úgy döntöttem, hogy megírom ezt a cikket, és remélem, hogy segít az embereknek a felelős droghasználat és az ártalomcsökkentés terén.
Béke, szeretet, empátia,
Ana
Hivatkozások
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
A heroin (diacetilmorfin) egy szintetikus opioid, amely a legtöbb darknet piacon kapható. Európában szinte kizárólag heroin #3 néven forgalmazzák, amely egy barna por, amely vízben nem oldódó alapanyagként diacetilmorfint (DAM) tartalmaz. A heroinhasználók számára az egyéni opioid-tolerancia, a vásárolt termékek eltérő minősége és nem utolsósorban az eladók által a termékek tisztaságáról adott téves vagy hiányzó információk miatt nagyon nehéz objektív ítéletet alkotni a vásárolt heroin minőségéről. Emellett a kábítószer-ellenőrzési szolgáltatások egyelőre sok országban nem állnak rendelkezésre. Annak érdekében, hogy hozzájáruljunk a biztonságosabb heroinhasználathoz, valamint hogy némileg több fényt derítsünk az árusok által a darkneten árult heroin minőségére, egy viszonylag egyszerű és megbízható módszert dolgoztunk ki a heroin #3 DAM-tartalmának becslésére.
A heroin tisztítását leíró módszereket már közzétették, például Steve J. Quest által az Erowid weboldalon (1). Ez a gyakran idézett protokoll nem működik a kívánt célra, mivel a vegyszerek sztöchiometriája nem megfelelő az eljárás egy bizonyos lépésében (lásd alább). Ezért az Erowid-on közzétett módszert módosítottuk a kritikus lépéseknél. A tisztítási folyamat során a hamisító anyagok és szennyeződések túlnyomó többségét el kell távolítani, így egy viszonylag tiszta, steril, legalább kiszámítható DAM-tartalmú terméket kapunk, amely közvetlenül felhasználható fogyasztásra. Az egész eljárás körülbelül 5 órát vesz igénybe, beleértve a minta inkubációs és szárítási idejét is. Alapvetően bármely érdeklődő, nem tudós szakember elvégezheti, aki hajlandó némi időt áldozni a felhasznált vegyszerek biztonságos kezelésének elsajátítására.
A módszert többször teszteltük különböző európai gyártóktól származó 3-as számú heroinnal (minden mintát legalább két példányban mértünk). Ezen elemzések lényeges következtetéseit a cikk végén foglaljuk össze.
Az eljárás korlátai
A protokoll alkaloidokat dúsít, beleértve a DAM célanyagot is. Amint az Erowid weboldalán már szerepel, a DAM-mal kémiailag rokon alkaloidok, pl. monoacetilmorfin, morfin, kodein vagy tebain nem vagy nem teljesen eliminálódnak, ha jelen vannak a mintában.
A heroint általában koffeinnel és paracetamollal vágják (2). A dietil-éterben való rossz oldhatóságuk miatt ezek a hamisítószerek nagy valószínűséggel eliminálódnak ezzel a protokollal.
A fentanilra vonatkozó biztonsági figyelmeztetés
A fentanil egy rendkívül erős szintetikus opioid (50-100-szor erősebb, mint a morfium), viszonylag rövid szérum felezési idővel, amelyet helyenként heroin hamisítóanyagként használnak, vagy akár heroin #4 (DAM-hidroklorid) néven is árulnak, különösen az USA-ban (3,4). Nagyobb potenciája miatt a fentanil jelenléte jelentősen megnöveli a nem szándékos halálos opioid-túladagolás kockázatát. A hiányzó kísérleti adatok miatt nem zárható ki, hogy a leírt módszer feldúsítja a fentanilt, ha az jelen van a feldolgozott heroinmintában. Következésképpen erősen ajánlott a tisztított termék vizeletvizsgálati csíkok segítségével történő vizsgálata a fentanil jelenlétére.
A vegyi anyagok biztonságos kezelése
Az alábbiakban leírt eljárás rendkívül agresszív, maró és illékony vegyszereket használ. Minden vegyi anyaghoz rendelkezésre állnak biztonsági adatlapok (SDS), amelyeket a termék gyártója vagy viszonteladója biztosít. Ezek letölthetők az internetről. Erősen ajánlott ezeket az SDS-eket figyelmesen elolvasni és a bennük foglalt biztonsági utasításokat betartani.
A dietil-éter hajlamos oxigénnel robbanásveszélyes peroxidokat képezni, de a legtöbb dietil-éter termék kis mennyiségű antioxidáns hozzáadásával stabilizálható. Amíg a dietil-étert nem desztillálják, és kis mennyiségben kezelik és tárolják, addig viszonylag biztonságos vele dolgozni. A szükségesnél hosszabb ideig azonban nem szabad tárolni, mert a peroxidképződés veszélye idővel megnő.
Anyagok
0,5 g heroin #3
sósav (HCl, 37%)
desztillált víz (H2O)
25 %-os ammóniaoldat
dietil-éter
etanol (96 % vagy 99,8 %)
üveg Petri-csésze vagy párolómedence (legalább 30 ml űrtartalommal)
polipropilén (PP) kémcsövek 1,5 ml (könnyű kupakkal), 15 ml (csavaros kupakkal), 50 ml (csavaros kupakkal)
üveg- és mikrohegyes pipetták (100 µl - 20 ml)
spatula
laboratóriumi mérleg (d= 0,001 g, max. 100 g)
univerzális indikátorpapír pH 1-14
mikrocentrifuga
egyéni védőfelszerelés az SDS szerint (kesztyű, védőszemüveg, laborköpeny)
A heroin extrakciója és a DAM-tartalom meghatározása
Tegyünk 0,5 g heroin #3-t egy 15 ml-es PP csavaros kupakkal ellátott kémcsőbe, és adjunk hozzá 200 µl HCl-t. A mintát teljesen át kell itatni a savval. Ebben a lépésben a heroin #3 vízben nem oldódó DAM-bázisa vízben oldódó DAM-hidrokloriddá (DAM-HCl) alakul. Ezután adjunk hozzá 5 ml H2O-t, és alaposan keverjük össze. Melegítse a mintát vízfürdőn (40-60 °C), és folytassa a keverést, amíg az összes oldható anyag fel nem oldódik. A heroinminta tisztaságától függően ez a lépés általában többé-kevésbé tiszta sárga vagy világosbarna színű oldatot eredményez, amely fekete-barna színű, oldhatatlan, ragadós csapadékot tartalmaz. Az oldat pH-értéke nagyon alacsony, körülbelül 1-2 pH-jú.
A következő lépésben az összes oldhatatlan anyagot elválasztjuk a savas oldatból. Ez a legjobban centrifugálással működik (az 5 ml-t aliquotáljuk négy 1,5 ml-es PP reakciócsőbe, és centrifugáljuk mikrocentrifugában). A szűrésnek vagy a gravitációs ülepítésnek is működnie kell (ennél a protokollnál nem teszteltük). A felülúszót tegyük át egy friss 15 ml-es PP csavaros kupakkal ellátott kémcsőbe. A kapott oldat sárga vagy barna színű, és az optimális eredmény érdekében teljesen tisztának kell lennie.
A következő lépésben a vízben oldódó DAM-HCl-t vízben nem oldódó DAM-bázissá alakítjuk vissza kb. 300 µl ammóniaoldat hozzáadásával. Az ammóniaoldatot cseppenként adjuk hozzá, miközben óvatosan rázzuk a reakciócsövet, amíg nem képződik több csapadék. Az oldatnak most már zavarosnak/selymesnek kell lennie, a képződött csapadék fehér vagy szürke színű és ragadós. Ha jó minőségű heroint használunk, a csapadék egy nagy ragacsos csomót képez, a gyenge minőségű heroin inkább zavaros szuszpenziót eredményez. A pH-értéknek 9-nek vagy magasabbnak kell lennie.
Ezután dietil-éterrel történő folyadék-folyadék extrakciót alkalmazunk a DAM bázis elkülönítésére a vizes fázisból. A maximális DAM-bázis kinyerése érdekében a kis mennyiségű dietil-éterrel történő ismételt extrakció hatékonyabb, mintha csak egyszeri extrakciót végeznénk nagy mennyiségű dietil-éterrel (vö. az Erowid-on található protokollal). Adjunk 5 ml dietil-étert az oldathoz, és a csövet többször megfordítva óvatosan keverjük össze. Hagyja állni a csövet, amíg a fázisok teljesen szét nem válnak. A dietil-éter nem keveredik a vizes fázissal, hanem külön réteget képez a tetején. Izolálja a felső dietil-éteres fázist, és helyezze egy friss 50 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőbe. A dietil-éter erősen illékony, és a szonda nem állhat hosszabb ideig ebben a munkalépésben, mert a DAM bázis hajlamos kicsapódni az éterfázisból, különösen a kiváló minőségű heroin #3 feldolgozása esetén. Ha a kicsapódás megtörténik, a dietil-éter alacsony forráspontja miatt nehéz újra feloldani a DAM-bázist. Az újrafeloldás további dietil-éter hozzáadásával és nagyon óvatos és kíméletes felmelegítéssel érhető el. 30 °C-ra (a dietil-éter forráspontja kb. 35 °C). Ismételjük meg az extrakciót még két alkalommal 5 ml dietil-éter adagokkal, és egyesítsük a kivonásokat egy 50 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőben. A kapott kivonat színe általában a világossárgától a narancssárgáig terjedő színű és tiszta, csapadékmentes.
A dietil-éteres kivonatot most kétszer mossuk H2O-val. Adjunk 10 ml H2O-t az éterkivonathoz, és óvatosan fordítsuk meg a csövet többször. Hagyjuk állni az elegyet körülbelül egy percig, amíg a fázisok teljesen szét nem válnak. Az alsó, vizes fázist pipettával távolítsa el, és dobja el. Ismételje meg ezt a mosási lépést még egyszer.
Vegyünk egy tiszta Petri-csészét vagy párolómedencét, és mérlegeléssel határozzuk meg az üres tömegét. Dokumentálja az értéket. Töltse át a dietil-éteres kivonatot a Petri-csészébe, és öblítse át az 50 ml-es PP reakciócsövet egy kis mennyiségű dietil-éterrel, hogy az összes termékét a Petri-csészébe juttassa. Hagyja a dietil-étert szobahőmérsékleten, jól szellőző helyen (pl. nyitott ablakpárkányon) elpárologni. A párolgás a dietil-éter magas gőznyomása miatt néhány percen belül megtörténik. A dietil-éter elpárolgásának végén általában fehér csapadék képződik. Ez a csapadék többnyire DAM-bázis. Az előző H2O-val végzett mosási lépés miatt néhány vízcsepp is marad. Amikor már csak vízcseppek maradtak és a kivonatnak már nincs dietil-éter szaga, a Petri-csészét betehetjük egy sütőbe (40 °C), hogy a maradék víz elpárolgása felgyorsuljon. A kivonat a melegítés során üvegessé és átlátszóbbá válik, fehér vagy világos rózsaszínű vagy narancssárga kristályokkal, különösen azokon a területeken, ahol a vízcseppek voltak. Szárítsuk a kivonatot, amíg a tömeg el nem éri az állandó értéket. Dokumentálja a heroin kivonatot tartalmazó Petri-csésze tömegét.
Bár a kinyert kivonat nagyrészt DAM-bázis, tartalmaz a máknövény és a heroin előállítási folyamatának egyéb alkaloidáit is, mint például monoacetilmorfint, morfint, kodein, tebain és nyomokban vízmaradványokat (mivel a szárításhoz nem használtak exszikkátort). A DAM-bázis mennyisége ebben a keverékben ebben a protokollban 80%-ra becsülhető (kísérletileg nem validált).
A kivonat DAM-tartalmát a következőképpen számítják ki:
tömeg Petri-csésze a kivonattal a szárítás után (g) - tömeg üres Petri-csésze (g) = tömeg heroin #3 kivonat (g).
a heroin #3 minta becsült DAM-tartalma (g) = heroin #3 kivonat tömege (g) * 0,8
heroin #3 kivonat tömege (g) / a tisztításhoz használt heroin #3 tömege (g) * 100 = a heroin #3 minta kivonható anyagai (%).
a heroin #3 becsült DAM-tartalma (%) = a heroin #3 minta kivonható anyagai (%) * 0,8
DAM-HCl-oldat készítése
A protokoll második része felhasználható egy reprodukálható DAM-HCl-koncentrációjú, fogyasztható heroinoldat előállítására. Innentől kezdve ez a protokoll jelentősen eltér az Erowid weboldalon közzétett módszertől. Bár a dietil-éterben oldott DAM-bázis átalakítása DAM-HCl-lé és egyidejű extrakciója az alsó vizes fázisba víz és HCl hozzáadásával lehetséges, a leírt eljárás nem alkalmas fogyasztható heroinoldat előállítására az alkalmazott vegyszerek nem megfelelő sztöchiometriája miatt. Az Erowid weboldalon található módszerben hatalmas mennyiségű HCl-t adnak hozzá, amelyet később sztöchiometrikus mennyiségű Na2CO3 (mosószóda) hozzáadásával kell semlegesíteni. Az alkalmazott tömegkoncentrációk viszonylag egyszerű kiszámítása azt mutatta, hogy az Erowid protokolljában körülbelül 2,5 g NaCl (konyhasó) keletkezik. Ez a NaCl a protokollban melléktermékként van feltüntetve, de valójában a HCl semlegesítésének végén a NaCl a fő termék. Például, ha 1 g heroin 26 %-os DAM-mal tisztítjuk az Erowid-módszerrel, a keletkező 2,5 g NaCl között a végső DAM-koncentráció csak kb. 10 % lesz. A 26 % DAM-ot tartalmazó eredeti anyaghoz képest ez a DAM-koncentráció csökkenését jelentené, és ezért a kívánt cél szempontjából egyáltalán nem lenne célszerű. Ezt kísérletileg ellenőriztem, csak a vicc kedvéért, és valóban majdnem pontosan a számított NaCl-mennyiséget kaptam.
Ahhoz, hogy a szárított kivonatban lévő DAM-bázist injektálható formára alakítsuk át, egy másik átalakításra van szükség DAM-HCl-vé. Keverjünk össze 6 ml etanolt 520 µl hígított HCl-lel (1:10 H2O-val) és alaposan keverjük össze. A Petri-csészében lévő szárított DAM-bázis-maradékot diszpergáljuk szét kis adagokban ezzel az oldószerkeverékkel. Egy spatula segítségével az összes anyagot le lehet kaparni az üvegről. A DAM-bázis nem fog azonnal feloldódni, hanem egy világossárga vagy narancssárga színű szuszpenziót fog képezni fehér csapadékkal (majdnem tiszta DAM-bázis). Töltse át az egész csapadékot/szuszpenziót egy friss 15 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőbe. Öblítse át a Petri-csészét kis adagokban az etanol/HCl keverékkel, hogy az összes fel nem oldódott DAM-bázist átvegye. Melegítsük a 15 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsövet vízfürdőben (50 °C), amíg tiszta oldatot nem kapunk (világossárga vagy narancssárga színű). Ebből az oldatból egy apró cseppet helyezzen egy üvegfelületre (pl. Petri-csészére), és hagyja megszáradni. Ha az oldat DAM-bázisa nem alakult át teljesen DAM-HCl-lé, akkor az üvegfelületen fehér, átlátszatlan maradvány/kiválás marad. Az oldat pH-értéke viszonylag magas (pH 5-6). Adjunk az oldathoz egy újabb apró csepp (50 µl) 1:10 arányban hígított HCl-t, és ismételjük meg a vizsgálatot. Ha sztöchiometrikus mennyiségű HCl-t adunk hozzá, az üveglapon lévő csepp másképp fog viselkedni. A maradék teljesen tiszta és szinte láthatatlan. Emellett az oldat pH-értéke most alacsonyabb (pH 2-4). A felhasznált heroin DAM-tartalmától függően 0-400 µl 1:10 arányban hígított HCl-t kell hozzáadni. Ha a DAM-tartalom nagyon alacsony, az etanol/HCl-oldatban lévő HCl mennyiségét csökkenteni kell. Ez az eljárás egyfajta titrálás, és biztosítja, hogy az összes DAM-bázis DAM-Hcl-vé alakuljon át. Ezzel egyidejűleg megakadályozzuk, hogy felesleges HCl-t adjunk a keverékhez.
Az etanolban feloldott DAM-HCl-t vigyük át egy új Petri-csészébe. A 15 ml-es PP reakciócsövet háromszor öblítse át 1 ml etanollal, és ezt egyesítse a Petri-csészében lévő kivonattal. Hagyjuk az oldószert teljesen elpárologni. Az elpárolgás fokozható sütőben történő mérsékelt melegítéssel (40 °C). A kapott maradék jellemzően teljesen tiszta és színtelen, üvegszerű, néha néhány fehér kristályt tartalmaz.
Mivel az extrahált alkaloidok tömegét gravimetrikusan határoztuk meg, egy kiszámított mennyiségű H2O (általában 8-25 ml) hozzáadásával meghatározott koncentrációjú heroinoldatot (pl. 10 mg/ml) kaphatunk. A víz hozzáadása többé-kevésbé zavaros szuszpenziót eredményez. A korábbiakhoz hasonlóan a Petri-csészét öblítsük ki egy spatulával és kis H2O-frakciókkal, majd ezeket egyesítsük egy 50 ml-es PP csavaros kupakos reakciócsőben. Ezt tegyük be főzővízfürdőbe (5-10 perc). A főzés után némi zavarosság marad. Sterilizáljuk az oldatot egy fecskendővel hajtott szűrővel (polieterszulfon, PES, vagy polivinilidén-fluorid PVDF, 0,22 µm), és aliquotáljuk steril 1,5 ml-es PP reakciócsövekbe. Ellenőrizzük az oldat pH-értékét, 6-7 legyen. Az oldat szobahőmérsékleten legalább 15 napig stabil (5). Hosszabb tárolás esetén -20 °C-on, hűtőszekrényben kell tárolni. Felolvasztás után melegítse fel a szondát, hogy minden anyag teljesen újra feloldódjon.
Az utolsó reakciólépésben a tisztított DAM-HCl feloldásához használt H2O mennyiségétől függően a kapott oldat nagy DAM-HCl-koncentrációjú. Minden számítást nagyon óvatosan kell elvégezni a véletlen túladagolás elkerülése érdekében. A heroin első használatakor jobb, ha nagyon alacsony, 5 mg-ot nem meghaladó adaggal kezdünk (6).
A heroin #3 minták elemzésének eredményei
A 7 különböző európai darknet-értékesítőtől származó heroin #3 minták (n=45) (25-80 €/g) elemzése a leírt módszerrel a következő következtetéseket eredményezte:
- a minták átlagosan 55-60 % extrahálható anyagot tartalmaztak (minimum 14 %, maximum 77 %).
- a legtöbb minta DAM-tartalma 40 % és 50 % között volt (minimum 10 %, maximum 63 %)
- ez a megállapítás összhangban van egy, a rettegésről szóló cikkel (7).
- feltételezhető, hogy valamennyi minta tartalmazott hamisított anyagokat, valószínűleg koffeint és paracetamolt (2).
- a fentanilt egyetlen mintában sem mutatták ki (a vizsgálatot véletlenszerűen végezték vizeletvizsgálati csíkokkal), ez szintén összhangban van a (2) cikkben közzétett eredményekkel.
- csak egy forgalmazó jelezte termékének reális DAM-tartalmát
- nem volt összefüggés az ár és a DAM-tartalom között, következésképpen a drága heroin nem rendelkezett magasabb DAM-tartalommal
- az eddig vizsgált legjobb heroin #3 több mint 60% DAM-ot tartalmazott, és 25 €/g volt az ára (misterrx eladó az Alphabay piacon).
- az első rendelésem után többször is magasabb DAM-tartalmú heroint küldtek, míg a következő rendeléseknél alacsonyabb DAM-tartalmú 3-as heroint kaptam.
- a szállított termékek átlagos súlya elfogadható volt (a megrendelt mennyiség +/- 10 %-a)
Megbeszélés
Egyáltalán nem vagyok elégedett a kivonat DAM-tartalmának becslésével. Bár feltételezem, hogy ez egy meglehetősen konzervatív és reális érték, legalábbis a jó minőségű heroin esetében, nagyon hasznos lenne a kapott DAM-HCl oldat összetevőinek vizsgálata HPLC és GC/MS segítségével egy drogellenőrző laboratóriumban. Talán valakit érdekel, hogy ezt megtegye, és az információt itt hozzáadja.
Ami a folyadék-folyadék extrakciót illeti, a dietil-éter alternatívájaként MTBE-t próbáltam ki, ami szintén bevált. Az MTBE nem képez robbanásveszélyes peroxidokat oxigénnel, de valamivel mérgezőbb, mint a dietil-éter. További lehetséges alternatívák az extrakcióra a benzinéter és az n-hexán. Talán valaki már kipróbálta ezeket az oldószereket, és hozzá tud adni néhány információt az alkalmazhatóságukról. Néha a folyadék-folyadék extrakcióban a fázisok nem különülnek el túl jól. Ez NaCl hozzáadásával javítható.
Az utolsó munkafázisban, amikor a DAM-HCl-t H2O-ban oldjuk, kis mennyiségű oldhatatlan anyag figyelhető meg. Ez nagy valószínűséggel nem DAM-bázis, mert további sav hozzáadása nem oldja fel ezt az anyagot. Propilénglikol hozzáadása viszont igen, tehát ez egy hidrofób anyag. Van valakinek ötlete ennek az anyagnak a kilétéről?
Végezetül, valóban fontos lenne megvizsgálni, hogy a fentanilt a leírt módszerrel feldúsítják vagy eltávolítják-e.
A szerző megjegyzése
Hiszek a szólásszabadságban és az autonómiában, és úgy gondolom, hogy a hazámban és a világ számos más országában a drogfogyasztók korlátozó drogpolitikája és megbélyegzése sérti az emberi jogokat, és összességében kárt okoz a társadalomnak. A megkülönböztetésnek inkább történelmi és politikai okai vannak (8), és véleményem szerint sok tekintetben nem orvosi, etikai vagy humanista megfontolásokon alapul, ezért hiányos és elfogadhatatlan. Mivel ezen a területen még hosszú út áll előttünk, úgy döntöttem, hogy megírom ezt a cikket, és remélem, hogy segít az embereknek a felelős droghasználat és az ártalomcsökkentés terén.
Béke, szeretet, empátia,
Ana
Hivatkozások
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
