Kokainszintézis
- Thread starter theone
- Start date
Miért döntött a szintézis mellett? Sokkal egyszerűbb természetes körülmények között (levelekből) előállított terméket vásárolni.
Ezt találtam egy ideje. Ez a kokain szintézise tropinon felhasználásával, ami azt hiszem, kereskedelmi forgalomban kapható.
Bemásoltam és beillesztettem.
================================================================= Ez a fájl az 1999-es Hyperreal Drug Archives Snapshot része. Ezt a pillanatfelvételt az Erowid tárolja, és 1999 októbere után nem frissül. Az ezekben a fájlokban található információk elavultak lehetnek. További aktuális információkért lásd az Erowid's Psychoactive Vaults. ================================================================= From: [email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Dátum: 18 Apr 1994 18:30:40 -0600 Message-ID: <[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ Kokain szintézis Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Bár ezt a drogot a helyi érzéstelenítők közé sorolják, úgy döntöttem, hogy a hallucinogének közé sorolom az általa kiváltott pszicho- tomimetikus hatások miatt. A kokain nem feniletil-amin, de olyan központi idegrendszeri izgalmi vagy stimuláns hatásokat vált ki, amelyek nagyon hasonlítanak az amfetaminok, különösen a metiléndioxiamfetaminok hatásaira. Ez annak köszönhető, hogy a kokain gátolja az adrenerg idegvégződésekből felszabaduló noradrenalin újrafelvételét, ami a noradrenalinreceptorok fokozott adrenerg stimulációjához vezet. A kokain által kiváltott fokozott jó közérzet és intenzív, de rövid ideig tartó eufórikus állapot gyakori adagolást igényel. A kokain nem hatol át az ép bőrön, de könnyen felszívódik a nyálkahártyáról, ami szükségessé teszi a szippantást. Ez magyarázza az orrsövény kifekélyesedését a kokain hosszú ideig tartó szippantása után. A kokain alapképlete a tropinon beszerzésével vagy előállításával kezdődik, a tropinont 2-karbometoxitropinonná (más néven metil-tropan-3-on-2-karboxilát) alakítják át, ezt ecgoninná redukálják, majd ezt kokainná változtatják. Könnyen hangzik? Tényleg nem túl egyszerű, de Reagan új drogpolitikájával, a határokon folyó összes drogcsempészet visszaszorításával ez a szintetikus kokain lehet a jövő forrása. Ez a szintézis mindenképpen megéri a magas árak mellett, amelyeket a kokain mostanában követel. Szokás szerint a termékhez vezető prekurzorokkal és köztes anyagokkal kezdem. Szukindialdehid. Ez is megvásárolható. 23,2 g szukcinaldoxim port 410 ml 1 N kénsavban, majd cseppenként, 0Ą-os keverés mellett 3 óra alatt hozzáadunk 27,6 g nátrium-nitrit 250 ml vízben lévő oldatát. A hozzáadás után keverjük, és hagyjuk az elegyet kb. 2 órán át szobahőmérsékletre emelkedni, ügyelve arra, hogy a reakcióba ne kerüljön külső levegő. Keverjünk hozzá 5 g Ba-karbonátot és szűrjük le. A szűrletet extraháljuk éterrel és szárítsuk meg, pároljuk be vákuumban, hogy szukindialdehidet kapjunk. Ezt a JOC, 22, 1390 (1957) című folyóiratból vettük át. A szukcinaldoxim előállításához lásd: JOC, 21, 644 (1956). A szukindialdehid teljes szintézise. JACS, 68, 1608 (1946). Egy 2 literes, 3 nyakú, keverővel, visszafolyási hűtővel és adalék tölcsérrel felszerelt lombikban 1 liter etanolt, 67 g frissen desztillált pirrolt és 141 g hidroxilamin-hidrokloridot keverünk. Feloldódásig melegítsük refluxig, adjunk hozzá 106 g vízmentes nátrium-karbonátot kis adagokban, olyan gyorsan, ahogy a reakció lehetővé teszi. Refluxoljunk 24 órán át, majd szűrjük le az elegyet. A szűrletet vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot vegyük fel minimális mennyiségű forrásban lévő vízben, szénnel színtelenítsük el, szűrjük le és hagyjuk átkristályosítani hűtőszekrényben. Szűrjük le a termékhez, és koncentráljuk be a további terméshez. A szukcinaldoxim por hozama valamivel több mint 40 g, mp 171-172Ą. A fenti porból 5,8 g-ot egy 250 ml űrtartalmú főzőpohárba helyezünk, és 54 ml 10%-os kénsavat adunk hozzá. Hűtsük le 0Ą-ra, és kis adagokban adjunk hozzá 7 g nátrium-nitritet (ha túl gyorsan adjuk hozzá a nitritet, nitrogén-dioxid-gőzök keletkeznek). Miután a dioxim teljesen feloldódott, hagyjuk, hogy az oldat 20Ą-ra melegedjen, és a pezsgés véget érjen. A sárga oldatot kis adag bárium-karbonát hozzáadásával semlegesítsük lakmuszosra. Szűrjük le a kicsapódó bárium-szulfátot. A szűrlet 90%-os tisztaságú szukindialdehid, és a tropinon létrehozására irányuló reakcióhoz nem tisztítjuk tovább. Ezt az eljárást még háromszor végezzük el, hogy megkapjuk a következő lépéshez szükséges mennyiséget, vagy szorozzuk meg a megadott mennyiségeket néggyel, és a fent leírtak szerint járjunk el. Vegyük a teljes szukcinaldehid-mennyiséget (amelyet a fenti 4 szintézisből együttesen kaptunk), és további kezelés vagy tisztítás nélkül (ez jobb, ha 15,5 g szukcindialdehid) tegyük egy 4-5 literes Erlenmeyer-lombikba. Adjunk hozzá 21,6 g metilamin-hidrokloridot, 46,7 g aceton-dikarbonsavat és annyi vizet, hogy a teljes térfogat 2 liter legyen. Állítsuk be a pH-t 8-10-re dinátrium-foszfát telített oldatának lassú hozzáadásával. A reakció kondenzátumát (kb. 6 napig hagyjuk dermedni) extraháljuk éterrel, az éteres oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk és desztilláljuk, a 25 mm nyomáson 113Ą-on átjövő terméket összegyűjtjük. Lehűtés után 14 g tropinon kristályosodik ki tiszta állapotban. A tropinon a tropin kálium-dikromáttal történő oxidációjával is nyerhető, de erre a műveletre nem találtam konkrétumokat. 2-karbometoxitropinon. 1,35 g nátrium-metoxid (ez nátrium minimális mennyiségű metanolban), 3,5 g tropinon, 4 ml dimetilkarbonát és 10 ml toluol keverékét 30 percig refluxáljuk. Coo] 0Ą-ra, és hozzáadunk 15 ml vizet, amely 2,5 g ammónium-kloridot tartalmaz. Extraktáljuk az oldatot rázogatás után négy 50 ml-es adag kloroformmal, szárítsuk meg, a kloroformot pároljuk be vákuumban. Oldjuk fel az olajmaradékot 100 ml éterben, mossuk ki kétszer 6 ml telített kálium-karbonát és három ml 3 N KOH keverékével. Szárítsuk meg és pároljuk be vákuumban a nem reagált tropinon kinyeréséhez. Vegyük fel az olajat vizes ammónium-klorid oldatába, és extraháljuk kloroformmal, szárítsuk meg, majd pároljuk be vákuumban, hogy olajat kapjunk. Az olajat forró acetonban feloldjuk, lehűtjük, és a lombik belsejét üvegpálcával megkarcoljuk, hogy kicsapódjon a 2- karbometoxitropinon. Kristályosítsunk át 16 g-ot ebből a termékből 30 ml forró metil-acetátban, és adjunk hozzá 4 ml hideg vizet és 4 ml acetont. Tegyük a fagyasztóba 2 l/2-3 órára. Szűrjük le és mossuk ki a csapadékot hideg metil-acetáttal, hogy tiszta terméket kapjunk. Metilekgonin. 0,4 mol tropinont 80 ml etanolban szuszpendáljunk egy Parr hidrogénező lombikban (vagy valamiben, ami kibírja a 100 psi-t és nem lép reakcióba a reakcióval, például rozsdamentes acél vagy üveg). Jó keverés (keverés vagy rázás) mellett hozzáadunk 10 g Raney-nikkelt, majd 2 - 3 ml 20%-os NaOH-oldatot. Zárjuk le az edényt, vezessünk be 50 psi hidrogén atmoszférát (miután az edényt hidrogénnel átöblítettük), és melegítsük 40-50Ą-ra. Miután nem vesz fel több hidrogént (a nyomásmérő a legalacsonyabb pontra való csökkenés után stabilan tartja a nyomást), engedje le a nyomást, és szűrje le a nikkelt, öblítse ki az üveget kloroformmal, és ezzel az öblítéssel öblítse le a nikkelt, amíg még a szűrőpapíron van. A szűrletet 10Ą-ra hűtés után KOH-val lúgosítsuk. Extraktáljuk kloroformmal szárazra, és pároljuk el a kloroformot vákuumban, hogy olajat kapjunk. Az olajat és az esetleges csapadékot keverjük össze azonos térfogatú száraz éterrel, és szűrjük le. Adjunk a szűrlethez további száraz étert, amíg nem képződik több csapadék, szűrjük le és adjuk hozzá a maradék csapadékot. Kristályosítsuk át izopropanolból, hogy tiszta metilekgonint kapjunk. Vizsgáljuk meg az aktivitást. Ha aktív, ugorjunk a kokainra vonatkozó lépéshez. Ha nem aktív, a következőképpen járjunk el. Keverjük aktív szénnel 30 percig, szűrjük le, pároljuk be vákuumban, a barna folyadékot oldjuk fel metanolban, és semlegesítsük 10%-os HCI-savval száraz éterben. Pároljuk be az étert, amíg a két réteg el nem tűnik, és hagyjuk állni 2 órán át 0Ą-on, hogy kicsapódjon a címtermék. A 2-karbometoxitropinon sokféleképpen redukálható metilekgoninná. Azért választottam a Raney-nikkeles redukciót, mert olcsó és nem olyan gyanús, mint a LAH, és sokkal egyszerűbb, mint a cink- vagy nátriumamalgámok. Kokain. 4,15 g metilekgonint és 5,7 g benzoesav-anhidridet 150 ml száraz benzolban 4 órán keresztül óvatosan refluxáljuk, óvva a levegőben lévő H20-tól (szárítócső). Jégfürdőben hűtjük, óvatosan sósavval savanyítjuk, szárítjuk, és vákuumban bepároljuk, hogy vörös olajat kapjunk, amelyet egy kis adag izopropanoiddal kezelünk a kokain kicsapásához. Mint látható, ez elég nagy munka. A kokalevelek ecgonint adnak, ami, mint láthatjátok, csak egy ugrásnyira van a kokaintól. Ha tudsz szerezni egkonint, akkor oldj fel belőle 8l/2 g-ot 100 ml etanolban, és 30 percig vezess át (buborékos) száraz HC1 gázt ezen az oldaton. Hagyd kihűlni szobahőmérsékletre, és hagyd állni további 11/2 órát. Óvatosan refluxáljuk 30 percig, majd pároljuk be vákuumban. A visszamaradt olajat NaOH-val bazifikáljuk, és szűrjük le, hogy 8,4 g metilekgonint kapjunk, amelyet a fenti kokainlépéshez hasonlóan kokainná alakítunk át. Az alábbiakban a tropinon előállításának egy valamivel egyszerűbb módszerét adjuk meg Willstatter általános módszereivel, aki jelentős szerepet játszott a kokain és számos más alkaloid első szintetikus előállításában. Miután átnéztem ezt a módszert, úgy találtam, hogy sok tekintetben egyszerűbb, mint a fenti. Tropinon. 10 g pirrolidinedietil-diacetátot 10 g ciménnel és 2 g nátriumporral hevítünk, a reakció kb. 160Ą hőmérsékleten zajlik. A reakció során (amely kb. 10 perc alatt fejeződik be) a hőmérséklet nem haladhatja meg a 172Ą-t. Az így kapott reakcióterméket vízben feloldjuk, majd kálium-karbonáttal telítjük, és a leváló olajat híg kénsavval felforraljuk. 2,9 g tropinon-pikrát képződik, amelyet leszűrünk. Íme még két Willstatter által kitalált képlet, amelyek tropinonból tropinont állítanak elő. Figyeljük meg a hozamkülönbségeket. Tropinon. A 25 g tropin 10-szörös tömegű 20%-os kénsavban feloldott 25 g 4%-os kálium-permanganát oldatához 45 perc alatt 2 vagy 3 g adagban 25 g kálium-permanganátot adunk, miközben a hőmérsékletet 10-12Ą-on tartjuk. A permanganát hozzáadása hőt okoz (tartsuk a hőmérsékletet 10-12Ą-on) és a mangán-dioxid kicsapódását. A reakcióelegy I óra alatt teljes. Nagy mennyiségű NaOH-t adunk hozzá, és a reakciót vízgőzzel desztilláljuk, amíg I liter desztillátumot nem gyűjtöttünk. A tropinont dibenzálvegyületként izoláljuk úgy, hogy a desztillátumot 40 g benzaldehiddel 500 köbcenti alkoholban és 40 g 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal keverjük. Hagyjuk állni néhány napig, hogy a dibenzaltropinont sárga tűk formájában kapjuk. Terméshozam: 15,5 g, 28%. A tisztításhoz kristályosítsuk át etanolból. Tropinon. 12 g krómsav oldatát ugyanennyi vízben (12 g) és 60 g jégecetet adjuk hozzá cseppenként, 4 órán át tartó keverés mellett 25 g tropin 500 cm3 jégecetben lévő 25 g tropin oldatához, amelyet 60-70 °C-ra melegítettünk, és az adalékolás során ezen a hőmérsékleten tartunk. Az elegyet rövid ideig gőzfürdőn melegítsük, amíg az összes krómsav eltűnik, majd hűtsük le, és NaOH-val tegyük erősen lúgossá. Hat 500 köbcentis adag éterrel extraháljuk, és az étert vákuumban bepároljuk, hogy könnyen kristályosodó olajat kapjunk. Tisztítsuk pikrátra való átalakítással vagy frakcionált desztillációval, a 224-225Ą frakciót 714 mm-es vákuumban gyűjtve. A tropinonok a fenti képletben (vagy egy máshol talált képletben) kokainná alakíthatók. Ne feledje, hogy a 2-karbometoxitropinont át kell kristályosítani, mielőtt metilekgoninná alakítaná.
Bemásoltam és beillesztettem.
================================================================= Ez a fájl az 1999-es Hyperreal Drug Archives Snapshot része. Ezt a pillanatfelvételt az Erowid tárolja, és 1999 októbere után nem frissül. Az ezekben a fájlokban található információk elavultak lehetnek. További aktuális információkért lásd az Erowid's Psychoactive Vaults. ================================================================= From: [email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Dátum: 18 Apr 1994 18:30:40 -0600 Message-ID: <[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ Kokain szintézis Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Bár ezt a drogot a helyi érzéstelenítők közé sorolják, úgy döntöttem, hogy a hallucinogének közé sorolom az általa kiváltott pszicho- tomimetikus hatások miatt. A kokain nem feniletil-amin, de olyan központi idegrendszeri izgalmi vagy stimuláns hatásokat vált ki, amelyek nagyon hasonlítanak az amfetaminok, különösen a metiléndioxiamfetaminok hatásaira. Ez annak köszönhető, hogy a kokain gátolja az adrenerg idegvégződésekből felszabaduló noradrenalin újrafelvételét, ami a noradrenalinreceptorok fokozott adrenerg stimulációjához vezet. A kokain által kiváltott fokozott jó közérzet és intenzív, de rövid ideig tartó eufórikus állapot gyakori adagolást igényel. A kokain nem hatol át az ép bőrön, de könnyen felszívódik a nyálkahártyáról, ami szükségessé teszi a szippantást. Ez magyarázza az orrsövény kifekélyesedését a kokain hosszú ideig tartó szippantása után. A kokain alapképlete a tropinon beszerzésével vagy előállításával kezdődik, a tropinont 2-karbometoxitropinonná (más néven metil-tropan-3-on-2-karboxilát) alakítják át, ezt ecgoninná redukálják, majd ezt kokainná változtatják. Könnyen hangzik? Tényleg nem túl egyszerű, de Reagan új drogpolitikájával, a határokon folyó összes drogcsempészet visszaszorításával ez a szintetikus kokain lehet a jövő forrása. Ez a szintézis mindenképpen megéri a magas árak mellett, amelyeket a kokain mostanában követel. Szokás szerint a termékhez vezető prekurzorokkal és köztes anyagokkal kezdem. Szukindialdehid. Ez is megvásárolható. 23,2 g szukcinaldoxim port 410 ml 1 N kénsavban, majd cseppenként, 0Ą-os keverés mellett 3 óra alatt hozzáadunk 27,6 g nátrium-nitrit 250 ml vízben lévő oldatát. A hozzáadás után keverjük, és hagyjuk az elegyet kb. 2 órán át szobahőmérsékletre emelkedni, ügyelve arra, hogy a reakcióba ne kerüljön külső levegő. Keverjünk hozzá 5 g Ba-karbonátot és szűrjük le. A szűrletet extraháljuk éterrel és szárítsuk meg, pároljuk be vákuumban, hogy szukindialdehidet kapjunk. Ezt a JOC, 22, 1390 (1957) című folyóiratból vettük át. A szukcinaldoxim előállításához lásd: JOC, 21, 644 (1956). A szukindialdehid teljes szintézise. JACS, 68, 1608 (1946). Egy 2 literes, 3 nyakú, keverővel, visszafolyási hűtővel és adalék tölcsérrel felszerelt lombikban 1 liter etanolt, 67 g frissen desztillált pirrolt és 141 g hidroxilamin-hidrokloridot keverünk. Feloldódásig melegítsük refluxig, adjunk hozzá 106 g vízmentes nátrium-karbonátot kis adagokban, olyan gyorsan, ahogy a reakció lehetővé teszi. Refluxoljunk 24 órán át, majd szűrjük le az elegyet. A szűrletet vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot vegyük fel minimális mennyiségű forrásban lévő vízben, szénnel színtelenítsük el, szűrjük le és hagyjuk átkristályosítani hűtőszekrényben. Szűrjük le a termékhez, és koncentráljuk be a további terméshez. A szukcinaldoxim por hozama valamivel több mint 40 g, mp 171-172Ą. A fenti porból 5,8 g-ot egy 250 ml űrtartalmú főzőpohárba helyezünk, és 54 ml 10%-os kénsavat adunk hozzá. Hűtsük le 0Ą-ra, és kis adagokban adjunk hozzá 7 g nátrium-nitritet (ha túl gyorsan adjuk hozzá a nitritet, nitrogén-dioxid-gőzök keletkeznek). Miután a dioxim teljesen feloldódott, hagyjuk, hogy az oldat 20Ą-ra melegedjen, és a pezsgés véget érjen. A sárga oldatot kis adag bárium-karbonát hozzáadásával semlegesítsük lakmuszosra. Szűrjük le a kicsapódó bárium-szulfátot. A szűrlet 90%-os tisztaságú szukindialdehid, és a tropinon létrehozására irányuló reakcióhoz nem tisztítjuk tovább. Ezt az eljárást még háromszor végezzük el, hogy megkapjuk a következő lépéshez szükséges mennyiséget, vagy szorozzuk meg a megadott mennyiségeket néggyel, és a fent leírtak szerint járjunk el. Vegyük a teljes szukcinaldehid-mennyiséget (amelyet a fenti 4 szintézisből együttesen kaptunk), és további kezelés vagy tisztítás nélkül (ez jobb, ha 15,5 g szukcindialdehid) tegyük egy 4-5 literes Erlenmeyer-lombikba. Adjunk hozzá 21,6 g metilamin-hidrokloridot, 46,7 g aceton-dikarbonsavat és annyi vizet, hogy a teljes térfogat 2 liter legyen. Állítsuk be a pH-t 8-10-re dinátrium-foszfát telített oldatának lassú hozzáadásával. A reakció kondenzátumát (kb. 6 napig hagyjuk dermedni) extraháljuk éterrel, az éteres oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk és desztilláljuk, a 25 mm nyomáson 113Ą-on átjövő terméket összegyűjtjük. Lehűtés után 14 g tropinon kristályosodik ki tiszta állapotban. A tropinon a tropin kálium-dikromáttal történő oxidációjával is nyerhető, de erre a műveletre nem találtam konkrétumokat. 2-karbometoxitropinon. 1,35 g nátrium-metoxid (ez nátrium minimális mennyiségű metanolban), 3,5 g tropinon, 4 ml dimetilkarbonát és 10 ml toluol keverékét 30 percig refluxáljuk. Coo] 0Ą-ra, és hozzáadunk 15 ml vizet, amely 2,5 g ammónium-kloridot tartalmaz. Extraktáljuk az oldatot rázogatás után négy 50 ml-es adag kloroformmal, szárítsuk meg, a kloroformot pároljuk be vákuumban. Oldjuk fel az olajmaradékot 100 ml éterben, mossuk ki kétszer 6 ml telített kálium-karbonát és három ml 3 N KOH keverékével. Szárítsuk meg és pároljuk be vákuumban a nem reagált tropinon kinyeréséhez. Vegyük fel az olajat vizes ammónium-klorid oldatába, és extraháljuk kloroformmal, szárítsuk meg, majd pároljuk be vákuumban, hogy olajat kapjunk. Az olajat forró acetonban feloldjuk, lehűtjük, és a lombik belsejét üvegpálcával megkarcoljuk, hogy kicsapódjon a 2- karbometoxitropinon. Kristályosítsunk át 16 g-ot ebből a termékből 30 ml forró metil-acetátban, és adjunk hozzá 4 ml hideg vizet és 4 ml acetont. Tegyük a fagyasztóba 2 l/2-3 órára. Szűrjük le és mossuk ki a csapadékot hideg metil-acetáttal, hogy tiszta terméket kapjunk. Metilekgonin. 0,4 mol tropinont 80 ml etanolban szuszpendáljunk egy Parr hidrogénező lombikban (vagy valamiben, ami kibírja a 100 psi-t és nem lép reakcióba a reakcióval, például rozsdamentes acél vagy üveg). Jó keverés (keverés vagy rázás) mellett hozzáadunk 10 g Raney-nikkelt, majd 2 - 3 ml 20%-os NaOH-oldatot. Zárjuk le az edényt, vezessünk be 50 psi hidrogén atmoszférát (miután az edényt hidrogénnel átöblítettük), és melegítsük 40-50Ą-ra. Miután nem vesz fel több hidrogént (a nyomásmérő a legalacsonyabb pontra való csökkenés után stabilan tartja a nyomást), engedje le a nyomást, és szűrje le a nikkelt, öblítse ki az üveget kloroformmal, és ezzel az öblítéssel öblítse le a nikkelt, amíg még a szűrőpapíron van. A szűrletet 10Ą-ra hűtés után KOH-val lúgosítsuk. Extraktáljuk kloroformmal szárazra, és pároljuk el a kloroformot vákuumban, hogy olajat kapjunk. Az olajat és az esetleges csapadékot keverjük össze azonos térfogatú száraz éterrel, és szűrjük le. Adjunk a szűrlethez további száraz étert, amíg nem képződik több csapadék, szűrjük le és adjuk hozzá a maradék csapadékot. Kristályosítsuk át izopropanolból, hogy tiszta metilekgonint kapjunk. Vizsgáljuk meg az aktivitást. Ha aktív, ugorjunk a kokainra vonatkozó lépéshez. Ha nem aktív, a következőképpen járjunk el. Keverjük aktív szénnel 30 percig, szűrjük le, pároljuk be vákuumban, a barna folyadékot oldjuk fel metanolban, és semlegesítsük 10%-os HCI-savval száraz éterben. Pároljuk be az étert, amíg a két réteg el nem tűnik, és hagyjuk állni 2 órán át 0Ą-on, hogy kicsapódjon a címtermék. A 2-karbometoxitropinon sokféleképpen redukálható metilekgoninná. Azért választottam a Raney-nikkeles redukciót, mert olcsó és nem olyan gyanús, mint a LAH, és sokkal egyszerűbb, mint a cink- vagy nátriumamalgámok. Kokain. 4,15 g metilekgonint és 5,7 g benzoesav-anhidridet 150 ml száraz benzolban 4 órán keresztül óvatosan refluxáljuk, óvva a levegőben lévő H20-tól (szárítócső). Jégfürdőben hűtjük, óvatosan sósavval savanyítjuk, szárítjuk, és vákuumban bepároljuk, hogy vörös olajat kapjunk, amelyet egy kis adag izopropanoiddal kezelünk a kokain kicsapásához. Mint látható, ez elég nagy munka. A kokalevelek ecgonint adnak, ami, mint láthatjátok, csak egy ugrásnyira van a kokaintól. Ha tudsz szerezni egkonint, akkor oldj fel belőle 8l/2 g-ot 100 ml etanolban, és 30 percig vezess át (buborékos) száraz HC1 gázt ezen az oldaton. Hagyd kihűlni szobahőmérsékletre, és hagyd állni további 11/2 órát. Óvatosan refluxáljuk 30 percig, majd pároljuk be vákuumban. A visszamaradt olajat NaOH-val bazifikáljuk, és szűrjük le, hogy 8,4 g metilekgonint kapjunk, amelyet a fenti kokainlépéshez hasonlóan kokainná alakítunk át. Az alábbiakban a tropinon előállításának egy valamivel egyszerűbb módszerét adjuk meg Willstatter általános módszereivel, aki jelentős szerepet játszott a kokain és számos más alkaloid első szintetikus előállításában. Miután átnéztem ezt a módszert, úgy találtam, hogy sok tekintetben egyszerűbb, mint a fenti. Tropinon. 10 g pirrolidinedietil-diacetátot 10 g ciménnel és 2 g nátriumporral hevítünk, a reakció kb. 160Ą hőmérsékleten zajlik. A reakció során (amely kb. 10 perc alatt fejeződik be) a hőmérséklet nem haladhatja meg a 172Ą-t. Az így kapott reakcióterméket vízben feloldjuk, majd kálium-karbonáttal telítjük, és a leváló olajat híg kénsavval felforraljuk. 2,9 g tropinon-pikrát képződik, amelyet leszűrünk. Íme még két Willstatter által kitalált képlet, amelyek tropinonból tropinont állítanak elő. Figyeljük meg a hozamkülönbségeket. Tropinon. A 25 g tropin 10-szörös tömegű 20%-os kénsavban feloldott 25 g 4%-os kálium-permanganát oldatához 45 perc alatt 2 vagy 3 g adagban 25 g kálium-permanganátot adunk, miközben a hőmérsékletet 10-12Ą-on tartjuk. A permanganát hozzáadása hőt okoz (tartsuk a hőmérsékletet 10-12Ą-on) és a mangán-dioxid kicsapódását. A reakcióelegy I óra alatt teljes. Nagy mennyiségű NaOH-t adunk hozzá, és a reakciót vízgőzzel desztilláljuk, amíg I liter desztillátumot nem gyűjtöttünk. A tropinont dibenzálvegyületként izoláljuk úgy, hogy a desztillátumot 40 g benzaldehiddel 500 köbcenti alkoholban és 40 g 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal keverjük. Hagyjuk állni néhány napig, hogy a dibenzaltropinont sárga tűk formájában kapjuk. Terméshozam: 15,5 g, 28%. A tisztításhoz kristályosítsuk át etanolból. Tropinon. 12 g krómsav oldatát ugyanennyi vízben (12 g) és 60 g jégecetet adjuk hozzá cseppenként, 4 órán át tartó keverés mellett 25 g tropin 500 cm3 jégecetben lévő 25 g tropin oldatához, amelyet 60-70 °C-ra melegítettünk, és az adalékolás során ezen a hőmérsékleten tartunk. Az elegyet rövid ideig gőzfürdőn melegítsük, amíg az összes krómsav eltűnik, majd hűtsük le, és NaOH-val tegyük erősen lúgossá. Hat 500 köbcentis adag éterrel extraháljuk, és az étert vákuumban bepároljuk, hogy könnyen kristályosodó olajat kapjunk. Tisztítsuk pikrátra való átalakítással vagy frakcionált desztillációval, a 224-225Ą frakciót 714 mm-es vákuumban gyűjtve. A tropinonok a fenti képletben (vagy egy máshol talált képletben) kokainná alakíthatók. Ne feledje, hogy a 2-karbometoxitropinont át kell kristályosítani, mielőtt metilekgoninná alakítaná.
Amit az Athena megpróbál eladni, az körülbelül 15 reakcióban, a 2korbometoxi tropinon, már csak egy benzoilálás és egy etilészteresítés van hátra. Ez nem olcsó. Úgy hangzik, mint egy nehéz szintézis, de nehezebb, mint amilyennek hangzik. Ez a szintézis nem jó. Sok pénzt fogsz költeni az inaktív enantiomerre és a pszeudotropán homológra. Ezt -c° hőmérsékleten kell elvégezni. Kétlem, hogy egy hobbistával meg lehetne csinálni. Legalább 3 jobb szintézis van a Google scholar-on.