writeup by bandil, taken from the vespiary!! i am aware theres another thread 4 the DOx series as a whole, but this seems 2 b a different method from the one listed there. feel free 2 delete this thread if im wrong tho >_<
Kb. 30 gramm dimetoxitoluol, egy korábbi hozzászólásban leírtak szerint készült, TMP útvonalon keresztül, nagy hozammal. Amíg a dimetoxitoluol desztillált, addig a Vilsmeier-komplexet a következő módon állítottuk elő:
Egy nagyon régi DMF-konzervet úgy szárítottunk meg, hogy néhány gramm száraz nátrium-szulfátot dobtunk bele, és néhány percig rázogattuk. Miután leülepedett, 45 ml DMF-et egy 500 ml-es RBF-be helyeztünk és mágnesesen kevertettük. A DMF-hez egy adagban 40 mL nem is olyan új POCl3-at adtunk hozzá egy adaléktölcséren keresztül. Az oldatot 1½ órán át kevertettük szobahőmérsékleten, ahol az oldat fokozatosan mély narancssárgává változott, ami a Vilsmeier-komplex sikeres kialakulását jelezte.
Ehhez az elegyhez egy adagban 15 gramm frissen desztillált dimetoxitoluolt adtunk. Az addíciós tölcsért egy kondenzátorral helyettesítettük, amelyhez szárítócső volt csatlakoztatva. Az egészet 15 percig RT-n kevertettük, majd ezt követően két órára forrásban lévő vízbe helyeztük. Fokozatosan sötétedett, és a két óra végére koromfekete lett. Az egészet 1½ liter hideg csapvízbe öntöttük, amiben sok jég volt. Ez azonnal szép narancssárga színű lett, és olyan szaga volt, mint a helyettesített benzaldehideknek szokott lenni (édes). Ezt leszűrtük, amikor a jég elolvadt. Ezt az egész oldatot szívószűréssel leszűrtük, így 4 gramm 2,5-dimetoxi-4-metil-benzaldehidet kaptunk. A hozam alacsony volt, de a szűrt vizes iszap utólagos vizsgálata azt mutatta, hogy sokkal több csapódott ki. Mindig nehéz megítélni, hogy mennyi lebeg egy iszapos rendetlenségben, de lehet, hogy ez éppen elég ahhoz, hogy a hozamot közelebb hozza a 12 grammhoz, ami eléggé megvalósítható szintézissé teszi. Mint mindig, a türelem nagy előny az ilyen típusú műveletekben - talán az úszás is megtanulja egyszer
A végső hozamot majd akkor postázzuk, ha egyszer megfelelően szűrtük, mértük, stb.
A BA volt további tisztítás nélkül alávetett kondenzáció alá bárium. 4 gramm Ba, 1,9 gramm nitroetán, ½ mL 40% metilamin, 10 mL metanol és a szokásos módon feldolgozva. Működött, mint a karikacsapás, és 4,6 g (87%-os hozam) eléggé tisztított nitropropént adott [fidelis megjegyzés: szerintem P2NP-re gondol, amikor nitropropént mond].
3,7 g LAH-t 64,5 mL THF-be helyeztünk és mágneses keverőre tettük. Ehhez adtam hozzá 4,6 gramm nitropropént 64,5 mL THF-ben. Ezt az elegyet egy éjszakán át refluxon hagytam, és néhány óra múlva tisztítani fogom. Ezt -elméletileg- természetesen a közelgő fesztiválon szigorúan tesztelni fogjuk. Az eredményekről az úszó beszámol majd.
Mindent egybevetve, a DOM a semmiből (majdnem) egy napi munkával készült el. Elég ügyes, ha Swimet kérdezitek
Ha valakinek van néhány megjegyzése a kissé módosított Vilsmeier reagensről, amit elkészítettünk, kérjük, tegye közzé. Ez egy kombináció volt az rh oldaláról [fidelis megjegyzés: rhodium oldaláról? nem biztos] származó indol Vilsmeier és néhány PIHKAL stb... Úgy tűnik, hogy azért működött rendesen!
A végső hozam 3,2 gramm hidroklorid volt, mint -nem annyira fehér- anyag.
Kb. 30 gramm dimetoxitoluol, egy korábbi hozzászólásban leírtak szerint készült, TMP útvonalon keresztül, nagy hozammal. Amíg a dimetoxitoluol desztillált, addig a Vilsmeier-komplexet a következő módon állítottuk elő:
Egy nagyon régi DMF-konzervet úgy szárítottunk meg, hogy néhány gramm száraz nátrium-szulfátot dobtunk bele, és néhány percig rázogattuk. Miután leülepedett, 45 ml DMF-et egy 500 ml-es RBF-be helyeztünk és mágnesesen kevertettük. A DMF-hez egy adagban 40 mL nem is olyan új POCl3-at adtunk hozzá egy adaléktölcséren keresztül. Az oldatot 1½ órán át kevertettük szobahőmérsékleten, ahol az oldat fokozatosan mély narancssárgává változott, ami a Vilsmeier-komplex sikeres kialakulását jelezte.
Ehhez az elegyhez egy adagban 15 gramm frissen desztillált dimetoxitoluolt adtunk. Az addíciós tölcsért egy kondenzátorral helyettesítettük, amelyhez szárítócső volt csatlakoztatva. Az egészet 15 percig RT-n kevertettük, majd ezt követően két órára forrásban lévő vízbe helyeztük. Fokozatosan sötétedett, és a két óra végére koromfekete lett. Az egészet 1½ liter hideg csapvízbe öntöttük, amiben sok jég volt. Ez azonnal szép narancssárga színű lett, és olyan szaga volt, mint a helyettesített benzaldehideknek szokott lenni (édes). Ezt leszűrtük, amikor a jég elolvadt. Ezt az egész oldatot szívószűréssel leszűrtük, így 4 gramm 2,5-dimetoxi-4-metil-benzaldehidet kaptunk. A hozam alacsony volt, de a szűrt vizes iszap utólagos vizsgálata azt mutatta, hogy sokkal több csapódott ki. Mindig nehéz megítélni, hogy mennyi lebeg egy iszapos rendetlenségben, de lehet, hogy ez éppen elég ahhoz, hogy a hozamot közelebb hozza a 12 grammhoz, ami eléggé megvalósítható szintézissé teszi. Mint mindig, a türelem nagy előny az ilyen típusú műveletekben - talán az úszás is megtanulja egyszer
A végső hozamot majd akkor postázzuk, ha egyszer megfelelően szűrtük, mértük, stb.A BA volt további tisztítás nélkül alávetett kondenzáció alá bárium. 4 gramm Ba, 1,9 gramm nitroetán, ½ mL 40% metilamin, 10 mL metanol és a szokásos módon feldolgozva. Működött, mint a karikacsapás, és 4,6 g (87%-os hozam) eléggé tisztított nitropropént adott [fidelis megjegyzés: szerintem P2NP-re gondol, amikor nitropropént mond].
3,7 g LAH-t 64,5 mL THF-be helyeztünk és mágneses keverőre tettük. Ehhez adtam hozzá 4,6 gramm nitropropént 64,5 mL THF-ben. Ezt az elegyet egy éjszakán át refluxon hagytam, és néhány óra múlva tisztítani fogom. Ezt -elméletileg- természetesen a közelgő fesztiválon szigorúan tesztelni fogjuk. Az eredményekről az úszó beszámol majd.
Mindent egybevetve, a DOM a semmiből (majdnem) egy napi munkával készült el. Elég ügyes, ha Swimet kérdezitek
Ha valakinek van néhány megjegyzése a kissé módosított Vilsmeier reagensről, amit elkészítettünk, kérjük, tegye közzé. Ez egy kombináció volt az rh oldaláról [fidelis megjegyzés: rhodium oldaláról? nem biztos] származó indol Vilsmeier és néhány PIHKAL stb... Úgy tűnik, hogy azért működött rendesen!
A végső hozam 3,2 gramm hidroklorid volt, mint -nem annyira fehér- anyag.
