Benzaldehyde

Informations courantes

Le benzaldéhyde (C6H5CHO) est un composé organique constitué d'un anneau benzénique avec un substituant formyle. Il s'agit de l'aldéhyde aromatique le plus simple et l'un des plus utiles sur le plan industriel.nIl s'agit d'un liquide incolore ayant une odeur caractéristique d'amande. Principal composant de l'huile d'amande amère, le benzaldéhyde peut être extrait d'un certain nombre d'autres sources naturelles. Le benzaldéhyde synthétique est l'agent aromatique de l'extrait d'imitation d'amande, qui est utilisé pour aromatiser les gâteaux et autres produits de boulangerie.

En 1999, 7000 tonnes de benzaldéhyde synthétique et 100 tonnes de benzaldéhyde naturel étaient produites annuellement. La chloration en phase liquide et l'oxydation du toluène sont les principales voies d'accès. De nombreuses autres méthodes ont été mises au point, telles que l'oxydation partielle de l'alcool benzylique, l'hydrolyse alcaline du chlorure de benzal et la carbonylation du benzène.

Une quantité importante de benzaldéhyde naturel est produite à partir du cinnamaldéhyde obtenu à partir de l'huile de casse par la réaction de rétro-aldol : le cinnamaldéhyde est chauffé dans une solution aqueuse/alcoolique entre 90 °C et 150 °C avec une base (le plus souvent du carbonate ou du bicarbonate de sodium) pendant 5 à 80 heures, suivie de la distillation du benzaldéhyde formé. Cette réaction produit également de l'acétaldéhyde. Le statut naturel du benzaldéhyde ainsi obtenu est controversé. D'autres aliments sont soumis à des conditions réactives indéniablement plus importantes, comme la farine masa, qui est fabriquée en traitant la farine de maïs avec de l'hydroxyde de sodium (lessive). Lorsque les aliments sont cuits, ils sont souvent altérés par des conditions d'oxydation catalytique qui peuvent même leur conférer une certaine toxicité (aussi insignifiante soit-elle). Néanmoins, le fait de soumettre le cinnamaldéhyde à la réaction de rétro-aldol constitue indubitablement une conversion chimique en un produit chimique distinct.

Propriétés

CNuméro AS : 100-52-7

Formule chimique : C7H6O

Masse molaire : 106,124 g/mol

Densité : 1,044 g/mL, liquide

Point defusion : -26 °C (-70,82 °F ; 216,03 K)

Point d'ébullition: 178,1 °C (352,6 °F ; 451,2 K)

Solubilité dans l'eau : 6,95 g/L (25 °C)

Apparence : liquide incolore ;

Soluble dans l'éthanol, l'éther et d'autres solvants organiques. Forme des mélanges azéotropiques avec l'orthocrésol, le chlorure de benzyle, le phénol et d'autres substances organiques.

Nom U ICPA : benzaldéhyde

Nom IUPAC systématique : benzène-carbaldéhyde

Autres noms : Benzène-carbone ; Benzène-carboxaldéhyde ; Aldéhyde benzoïque ; Phénylméthanal

Synthèse

Lasynthèse du benzaldéhyde à partir de l'alcool benzylique consiste à oxyder l'alcool benzylique en benzaldéhyde avec un rendement élevé en utilisant l'acide nitrique aqueux comme oxydant. D'autres méthodes d'oxydation de l'alcool benzylique en benzaldéhyde sont bien connues, notamment celles qui utilisent des chlorochromates, du persulfate ou du dioxyde de manganèse activé.

Statut légal

Le benzaldéhyde est difficile à obtenir dans certains pays, en raison de son utilisation dans la fabrication de drogues illégales de la classe des amphétamines. Aux États-Unis, il est considéré comme un produit chimique de la liste I, ce qui signifie qu'il ne peut être acheté légalement sans permis. Ces produits chimiques sont désignés comme étant ceux qui sont utilisés dans la fabrication des substances réglementées et qui sont importants pour la fabrication de ces substances. Dans l'UE cependant, sa vente n'est pas restreinte et il est possible de l'acheter en ligne ou auprès de fournisseurs de produits chimiques.

Une bonne source de benzaldéhyde est l'huile d'amande amère, qui est principalement constituée de benzaldéhyde brut. Elle peut être purifiée par distillation sous vide ou distillation à la vapeur dans une atmosphère inerte. Cependant, il faut garder à l'esprit que l'huile d'amande amère étant essentiellement du benzaldéhyde brut, il n'y a pas de distinction juridique entre l'huile et le benzaldéhyde impur. Aux États-Unis, il est illégal d'importer de l'huile d'amande amère sans les documents nécessaires.

Application légale

Utilisé dans les aliments, les cosmétiques, les produits pharmaceutiques et les savons, le benzaldéhyde est "généralement considéré comme sûr" (GRAS) par la FDA et la FEMA. Ce statut a été réaffirmé après une révision en 2005. Il est accepté dans l'Union européenne en tant qu'agent aromatique.

Le benzaldéhyde est utilisé comme répulsif pour les abeilles. Une petite quantité de solution de benzaldéhyde est placée sur une hotte à proximité des nids d'abeilles. Les abeilles s'éloignent alors des rayons de miel pour éviter les fumées. L'apiculteur peut alors retirer les cadres de miel de la ruche avec moins de risques pour les abeilles et l'apiculteur.

Le benzaldéhyde est couramment utilisé pour conférer un goût d'amande aux aliments et aux produits parfumés. Dans l'industrie, le benzaldéhyde est principalement utilisé comme précurseur d'autres composés organiques, allant des produits pharmaceutiques aux additifs plastiques. Le colorant aniline vert malachite est préparé à partir de benzaldéhyde et de diméthylaniline. Le benzaldéhyde est également un précurseur de certains colorants acrides. Par condensations aldoliques, le benzaldéhyde est converti en dérivés du cinnamaldéhyde et du styrène.

Application illégale

Le benzaldéhyde est utilisé comme précurseur dans la réaction de Henry pour le 1-phényl-2-nitropropène, qui est utilisé pour lasynthèse de l'amphétamine en tant que précurseur direct. Il est également utilisé comme précurseur dans la synthèse du 1-phényl-2-propanone.

Stockage

Le benzaldéhyde est rapidement oxydé par l'oxygène de l'air en peroxyde de benzoyle (explosif), qui se transforme ensuite en acide benzoïque. Le benzaldéhyde étant sensible à l'air et à la lumière, il doit être stocké dans des flacons en verre ambré ou foncé, que l'on rend ensuite étanches à l'air en les scellant avec du ruban adhésif, comme du parafilm. Les flacons Schlenk peuvent également être utilisés pour stocker ce composé.

Élimination

Le benzaldéhyde doit être mélangé à un solvant plus volatil et brûlé en toute sécurité à l'extérieur. Une autre voie plus longue consiste à l'oxyder en acide benzoïque, qui est moins volatil et peut être jeté en toute sécurité dans la poubelle ou dans les égouts.

Si votre benzaldéhyde a une teinte ou s'il est resté longtemps exposé à l'air, vous devez le distiller avant de l'utiliser. La distillation du benzaldéhyde peut être effectuée à la pression atmosphérique ou à une pression élevée, mais de préférence à une pression réduite, telle qu'une pression comprise entre 2 et 35 kPa environ. Dans le procédé de la présente invention, la perte de benzaldéhyde est relativement faible, généralement de l'ordre de 1 à 5 % en poids.

Toxicité et règles de manipulation de la substance

L'odeur de cette substance est clairement ressentie à une concentration de 3 mg/m3. Les études toxicologiques indiquent qu'elle est sûre et non cancérigène aux concentrations utilisées pour les aliments et les cosmétiques, et qu'elle peut même avoir des propriétés anticancérigènes (anti-cancer). Température d'auto-inflammation : 205 °C ; température limite d'explosivité : 58-80 °C. Le benzaldéhyde est irritant pour les yeux et les voies respiratoires supérieures. DL50 1,3 g/kg (rats, voie orale). Pour un homme de 70 kg, la dose létale est estimée à 50 ml. Une dose journalière acceptable de 15 mg/jour a été déterminée pour le benzaldéhyde par l'Agence américaine de protection de l'environnement. Le benzaldéhyde ne s'accumule pas dans les tissus humains. Il est métabolisé puis excrété dans l'urine.