Kysymyksiä uudesta reitistä fenyyliasetoniin, ramberg Backlundin reaktiosta.

[Jack]

Erowidia(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) lukiessani eräs reitti nousi esiin, joka oli bentsaldehydin ja alfa-kloorietyylietyylimetyylieetterin trifenyylifosfoniumsuolan välinen wittig-reaktio, jonka tuotteena on enolimetyylieetteri, joka voidaan reagoida suolahapon kanssa ketonin muodostamiseksi. Tämän reaktion olosuhteet, jotka tekevät siitä epäkäytännöllisen, ovat se, että kalium-tert-butoksidi ja trifenyylifosfiini ovat eksoottisia reagensseja, mutta tiedetään, että alfa-kloorisulfoneja voidaan reagoida emäksen, kuten alkalimetallihydroksidien, kanssa muodostaen episulfonin, joka ekstrudoidaan alkeeniksi(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa-haloeetterit valmistetaan helposti symmetrisistä asetaaleista, tässä tapauksessa dimetoksietaanista, joka on asetaldehydin asetaali(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), ja sitten oletettavasti ei-nukleofiilisten emästen, kuten Hünigin emäksen, läsnä ollessa ne voidaan reagoida bentsyylimerkaptaanin kanssa tiolieetteriksi. Tiedetään, että tioeetterit voidaan helposti hapettaa sulfoneiksi valkaisuaineen avulla, ja sulfoni voidaan sitten kloorata jollakin kloorausaineella(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). En ole kuitenkaan löytänyt viittausta Rambergin Backlund-reaktioon, jossa tuotetaan enolieettereitä muutoin kuin silloin, kun kyseinen enolieetteri on syklinen(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Tiedetään myös, että jos sulfonin rinnalla on epoksidi, syntyy allyylialkoholia(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Jos joku voisi auttaa minua löytämään tähän reaktioon liittyvää tietoa, hänen apuaan arvostettaisiin suuresti.

Kuvat: Enolieetteri (E)-(2-metoksiprop-1-en-1-yyli)bentseeni, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png.
alfa-kloori-etyylimetyylieetteri, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png.
Sulfoni, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Pitkä matka ja exp. Metallialkoksidi ei ole ongelma Kiinassa (ratkaisut). Jos u on bentsaldehydi, kloroeetteri ja Me-oksidi paras tapa on Darzenin reaktio.