Fenyyliasetonin (P2P) synteesi 1-fenyyli-2-nitropropeenista (P2NP) FeCl3:n avulla.

[WillD]

Reagenssit:

• 1-Fenyyli-2-nitropropeeni (P2NP; cas 705-60-2) 1,63 g, 10 mmol;
• Rautajauhe (Fe) 3 g;
• FeCl3 0,6 g;
• Suolahappo (HCl 36 % aq.) kons. 4 ml;
• Tolueeni 15 ml;
• Vesi 55 ml;
• Suolahappo 3N (10,45%) HCl 25 ml;
• Natriumbikarbonaatti (NaHCO3);
• Magnesiumsulfaatti (MgSO4);

Laitteet ja lasitavarat:

• Pyöreäpohjainen pullo 50 ml;
• Retorttijalusta ja puristin laitteen kiinnittämistä varten;
• Kiehumislastut;
• Refluksilauhdutin;
• Lasisauva ja lastat;
• Erotussuppilo;
• Lämmityslevy;
• laboratorioluokan lämpömittari;
• laboratoriovaaka (0,1-200 g sopii);
• Mittaussylinteri 20 ml;
• Suppilo;
• Suodatinpaperi;
• Rotovap-kone (valinnainen);
• Tyhjiölähde (valinnainen);
• pH-indikaattoripaperi;
• 100 ml x2 ja 200 ml:n dekantterilasit;

Reaktiokaavio:

Synteesi:

1. Seosta, jossa on 1-fenyyli-2-nitropropeenia (P2NP) 1,63 g, 10 mmol, rautajauhetta 3 g, FeCl3 0,6 g ja suolahappoa (HCl 36 % aq.) väkevöitynä 4 ml:ssa tolueenissa 5 ml:ssa ja vedessä 5 ml:ssa, sekoitetaan voimakkaasti 75 °C:ssa 18 tuntia 50 ml:n kolvissa, jossa on takaisinvirtauskondensaattori,
2. Näin saatu tummanvihreä suspensio jäähdytetään huoneenlämpötilaan ja suodatetaan. Kerrokset erotetaan toisistaan.
3. Vesikerros pestään lisäannoksella tolueenia 10 ml, ja tolueeniuutteet yhdistetään ja pestään peräkkäin suolahapolla 3N (10,45 %) HCl 25 ml, vedellä 25 ml, kyllästetyllä natriumbikarbonaatilla (NaHCO3) aq. 25 ml ja vedellä 25 ml neutraaliin pH:hon 7.
4. Tolueeniliuos suodatetaan ja kuivataan vedettömän magnesiumsulfaatin (MgSO4) päällä . Seos suodatetaan kiintoaineesta.
5. Tolueeniliuotin haihdutetaan seoksesta .Fenyyli-2-propanoni (P2P; cas 103-79-7) saadaan oranssina öljynä. Saanto on ~75 %.

 

[btcboss2022]

Hei,

Yritin tätä synteettistä, mutta on käytännössä mahdotonta siirtää magneettista sekoitinta, kaikki rauta jää kiinni siihen eikä salli liikkua( on normaalia magneetin suhteen) haahaha miten se korjataan?

Kiitos.

 

[G.Patton]

top sekoitin

 

[KokosDreams]

Mikä on saadun P2P:n saanto tästä synteesistä?
@btcboss2022
@G.Patton

 

[ASheSChem]

näen paljon kokoa tälle reagenssille; onko sillä merkitystä?

Minulla on myytävänä :
300 mesh (36 µ)
75 µm
90 μm
100-300 µm

 

[G.Patton]

Hei, anteeksi pitkä vastaus. ~75%

 

[KokosDreams]

Kiitos, että kerroit minulle.

 

[cokemuffin]

mieluiten vähintään 80-100 mesh.

 

[ali.co]

Hei
Anteeksi, mutta tällaiset yksityiskohdat mittasuhteet eivät vastaa toisiaan.
Muut suhteet reagensseissa
Muut suhteet synteesissä
Ajattelin tarkistaa tämän synteesin
Pitkä synteesi

 

[G.Patton]

Hei, mitä tarkoitat mittasuhteilla?

 

[CrystalBee]

P2np to p2p



Lisätään 500 ml:n pyöreäpohjaiseen kiehuvaan kolviin (RBF), jossa on 3 kaulaa.
keskimmäisessä kaulassa on yläpuolinen sekoittaja - TÄRKEÄÄ on oltava yläpuolinen sekoittaja ja sen on oltava riittävän tehokas pitämään rautajauhe laskeutumasta pohjalle, ei voi käyttää magneettisekoitusta, koska siinä ei ole tarpeeksi tehoa pitämään rautajauhetta ylhäällä liuoksessa ja rauta sotkee magneettisekoituksen joka tapauksessa.
Sivukaulassa on pitkä refluksilauhdutin, johon syötetään kylmää vettä.
2. sivukaulassa on paineen tasaava lisäsuppilo, joka on täytetty 0,197 moolia kons. suolahappoa 35,5 % alla olevassa esimerkissä, joka on 20,2 ml.

RBF on vesi- tai öljykylvyssä, jotta reaktion sisälämpötila pysyy 85-95 °C:ssa.

Lisätään RBF:ään:
0,1 moolia P2NP:tä (P2NP 163,2 g/mooli) = 16,23 g P2NP:tä.
0,715 moolia rautaa (Fe 55,85 g/mooli) = 40 g rautaa (Fe) - valurautaa tai mieluiten 40 mesh rautajauhetta (jauhe 0,4 mm:n kokoinen).
Huomautus: Metallin aktivoiminen edellyttää yleensä sen huuhtelemista vahvalla mineraalihapolla, kuten suolahapolla, tai emäksellä, kuten natriumhydroksidiliuoksella, muutaman minuutin ajan, jotta poistetaan kaikki hapettumiskerrokset, jotka estävät metallia reagoimasta, tämän jälkeen huuhdellaan kahdesti tislatulla vedellä ja käytetään välittömästi tai säilytetään poolittomassa nestemäisessä tilassa, kunnes se on valmis käytettäväksi.
Tässä nitroaleenin pelkistämisessä ketoniksi suolahappo on kuitenkin yksi reagensseista, joten aktivointi voi tapahtua paikan päällä.

75 ml tislattua vettä
0,1 g rautakloridia - toimii katalysaattorina - auttaa reaktiota käynnistymään nopeammin.

Happoa lisätään hitaasti 5-6 tunnin aikana, jotta reaktio jatkuu, mutta ei räjähdysmäisesti, joten refluksi ei saa koskaan nousta yli puolen refluksilauhduttimen yläpuolelle.
Lopulta reaktioseos emäksitettiin 25-prosenttisella NaOH-liuoksella pH 11:een asti, minkä jälkeen P2P-öljy tislattiin höyrytislauksella vastaanottimeen.
Saannon pitäisi olla 75-77 % P2P:tä P2NP:stä eli P2P 134,3 g/mol, joten 0,1 moolia on 13,42 g ja 0,75-0,77 %:n saanto = 10 g (9,94 ml) - 10,3 g (10,24 ml) (P2P:n tiheys on 1,006 g/ml).

Tämä reaktio voidaan skaalata melko suureksi, molaariset ekvivalentit ovat:
Fe:n ja alkeenin molaarinen suhde = 7,15.
HCl:n ja alkeenin molaarinen suhde = 1,97.
1,97 x 0,1 moolia p2NP=0,197 moolia HCl x HCl 36,458 g/mol = 7,18 g HCl.
jos sinulla on väkevää suolahappoa 35,5 %, se tarkoittaa, että siinä on 355 g/l tai 35,5 g/100 ml, joten 718 g / 0,355 = 20,2 ml väkevää suolahappoa 35,5 %, joka lisätään lisäsuppilon kautta.

Joten yhden moolin reaktiossa käytettäisiin 5 litran RBF:ää, jossa on 163,2 g P2NP:tä, 7,15 moolia Fe:tä (7,15 x 55,85 g/mol) = 400 g rautajauhetta, 750 ml tislattua vettä, 1 g rautakloridia ja 202 ml väkevää suolahappoa 35,5 %.
Saanto olisi 100 g (99,4 ml) - 103 g (102,4 ml) P2P:tä.


Huomautus: Halpaa yläpuolella olevaa sekoitinta varten:
Voit saada halvan PTFE-sekoittimen laakerin, joka sopii oikean kokoiseen kiehumispullon keskikaulaan, voit saada teräksisen sekoittimen, joka on päällystetty PTFE: llä suojatakseen sen hapolta, voit saada penkkiannattimen, joka toimittaa 0-30V 0-3A noin 30 puntaa, ja voit saada DC-moottorin tietyistä käsikäyttöisistä tehosekoittimista halvalla, jonka voit purkaa erilleen ja liittää moottorin akselin sekoittimen akseliin, Sekoitinakseli kulkee laakerin läpi (esirasvaa sisäinen laakerirengas vaseliinilla kitkan vähentämiseksi), kytke moottori penkkilähtöön, aseta virta riittävän suureksi moottorin syöttämiseksi ja vaihda nopeutta lisäämällä/vähentämällä jännitettä.

PTFE-vakiotulppa laboratoriosekoittimen laakerisovitin sekoittimen lisävaruste nro 29.
https://www.ebay.co.uk/itm/313672059695
£10.84
Tämä sopii 29/32 pistorasiaan kiehuvaan kolviin, se käyttää sekoittimen akselia, jonka halkaisija on 8 mm.
Findind PTFE päällystetty sekoitin akselin halkaisija 8mm hankala useimmat ebay 7mm joten se ehkä parasta tilata molemmat kohteet laborxing että on 2 viikkoa saapua, mutta heillä on laadukkaita laitteita.

https://www.laborxing.com/products/ptfe-stirrer-bearing-adapter-joint-stopper
https://www.laborxing.com/products/ptfe-stirring-blades-propeller-2-winged-length-250-mm-to-750-mm

Penkkiteholähde 0-30V 0-10A - mahdollisesti tämä on riittävän tehokas sähkökemiallisiin reaktioihin ja peltier-jäähdytysmoduuleihin.
https://www.amazon.co.uk/dp/B09ZQBFZ4C
£44.99
Sinun pitäisi pystyä löytämään halvempi, koska tarvitset vain 0-3A, ehkä jos moottori, jonka otat on suuri vääntömomentti sitten 0-5A.

 

[Rollin88]

Olen kokeillut tätä reaktiota näillä tarkoilla suhteilla, enkä vain saa mitään p2p:tä. Noudatan menettelyä tarkasti - niin vaikeaa kuin onkin saada lisäyssuppiloni tippumaan niin hitaasti, sovitan kaikki parametrit yhteen. liuokseni muuttuu vihreäksi. RBF on sotkuinen, johon tuskin näen. En tiedä, sekoitanko liikaa vai en, mutta lisäyssuppilon ja refleksilauhduttimen lasiliitoksiin on jäänyt rautakappaleita. En ole varma onko se normaalia... Basifioidessani olen mennyt kerran hieman yli 11:n, mikä tuntui tuottavan pulloon melkoista savua. Lisäsin vielä pari tippaa Hcl:ää laskeakseni sen takaisin 11:een ja se näytti olevan kunnossa. Tulvaan saman likaisen RBF:n, jossa on edelleen rautaa, vedellä ja suoritan yhden pullon höyrytislauksen reaktioseokselle, joka on tässä vaiheessa hyvin tumma, ja mustat rautahiukkaset värjäävät kaiken. Tisle, joka sitten tulee yli, on aina kirkasta, sumuista tai sameaa, mutta ei varsinaista väriä. Ei oranssia. Ajattelen, että tämä on öljyn ja veden sekoitusta, mutta kun uutan DCM:llä (ph on tarkistettu täällä kahdesti ja se on 11,1), se pysyy myöhemmin vedessä ja DCM näyttää vain kristallinkirkkaalta DCM:ltä, jossa on ehkä superhieman vaaleanpunaista sävyä. Jos DCM on kirkasta, kertooko se siitä, että P2P:tä ei ole? En halua tuhlata siihen enempää aikaa mieluummin kokeilen vain uudelleen. En tiedä, mitä parametreja pitäisi muuttaa. Käytän kolminkertaisesti uudelleenkiteytettyä p2np: tä, joka on ostettu hyvämaineiselta merentakaiselta verndorilta, käytän "rautaviiluja synteesiin", jotka näyttävät laillisilta, ostin FeCl3: n tiedeyritys.comista ja hcl on acs-luokkaa alliance chemicalilta. Käytän korkealaatuisia lasitavaroita, vevorin yläpuolella olevaa sekoitinta, jossa on PFTE-akseli ja mela. Ajattelin kokeilla seuraavaksi sinkkijauhetta ja ZnCl2:ta reaktion käynnistämiseksi, koska tämä on neljäs kerta, kun en näytä pääsevän mihinkään. Ensimmäiset 2 yritystä olivat .1M ja viimeinen oli .2M, koska ajattelin, että ehkä suurempi astia olisi anteeksiantavampi, mutta kaikki 3 epäonnistuvat. Tämä viimeinen muuttui mukavaksi vihreäksi 18 tunnin kuluttua, mutta lasin sisäpuolelle on muodostunut vihreää limaa, joka teki lähes mahdottomaksi nähdä vesirajan yläpuolelle.

Kaikki apu on tervetullutta.

 

[Charlie3]

Onko kukaan kokeillut tätä menetelmää ja skaalannut sitä ylöspäin? Kokeilin sitä tänään, käytin
32,6 g p2np
60 g Fe
12 g FeCL
88ml 33% HCI
300ml tolueenia
1100ml vettä
500ml 10,45% HCI.

Ei vaikuta kovin käytännölliseltä, jos yritän mennä 1kg p2np, minulla ei ole tarpeeksi suuria lasitavaroita.
Onko kenelläkään parempia mittasuhteita.
Menetelmä on paljon yksinkertaisempi, mutta huonona puolena on se, että se todella värjää posliinin, kun ei-toivottu kerros kaadetaan pois.

 

[Cardboard1234]

Olen hieman utelias, mitä tarkoitusta vesi palvelee vaiheessa 3? Se näyttää menevän suoraan tolueeniliuoksen läpi ja pysyy erillään.

 

[G.Patton]

Hei, Sitä käytetään, jotta päästään eroon vesiliukoisista suoloista, jotka muodostuvat tämän reaktion aikana.

 

[Cardboard1234]

Hei, haluan vain varmistaa, että ymmärrän tämän oikein.

vaihe 2: tummanvihreän suspension suodattamisen jälkeen minulla on vain hieman vihreä liuos, jossa on muutama pisara ruskeaa liuosta. Mitä kerroksia tarkoitat erottaa?

vaihe 3: minun on kaadettava tolueenia vesikerrokseen ja uutettava tolueeniliuosta muutaman kerran ennen kuin sekoitan tolueeniuutteet suolahappoon, veteen, natriumbikarbonaattiliuokseen ja veteen peräkkäin.

vaihe 4: tolueenikerros (päällimmäinen) erotetaan uudelleen ja lisätään MgSO4:ää noin tunnin ajan liuoksessa olevan veden poistamiseksi.

vaihe 5: liuos keitetään 110 asteeseen tolueenin haihduttamiseksi.

Onko tämä oikein?

 

[G.Patton]

Tekstistä käy ilmi, että tekstissä on kaksi kerrosta: vesipitoinen ja orgaaninen
Kannattaa käyttää tyhjiötislausta (rotovap). Suosittelen myös tislaamaan P2P:n ennen synteesin seuraamista.

 

[Cardboard1234]

Pystyin seuraamaan vaiheita vaiheeseen 4 asti, mutta kun alan lämmittää liuosta tolueenin haihduttamiseksi, seos muuttuu näin punaiseksi ja hyvin tummaksi. Onko ideoita?

 

[w2x3f5]

reaktio SnCl2:n ja suolahapon kanssa etyyliasetaatissa antaa puhtaamman öljyn.
Fe:llä ei niin selkeä reaktio

 

[Cardboard1234]

voinko korvata tolueenin muilla liuottimilla, kuten DCM:llä tai petrolieetterillä?

 

[SelfExper1menter]

1. Onko Fe ratkaisevan tärkeä, vai voidaanko sen sijaan käyttää jotain muuta metallia (kuten Zn, Mg tai Al)? Olen kuullut, että Zn/HCl pelkistää myös P2NP:n oksiimiksi.
2. Voidaanko suolahapon sijasta käyttää rikkihappoa (oikein valittu määrä ja pitoisuus)? Ja jos ei voi, miksi?