Mitä vittua tämä paska on? Tämä on BBgate/ uusi pesä... AIBN, metyylitioglykolaatti, dimyristyyliperoksidikarbonaatti tioglykolihappo? Saako näitä kukaan helposti tai halvalla? Onko ne turvallisia avg-kemistille?
Hitto, kun googlaa
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE decomposes violently or explosively at temperatures 0-10°C owing to self-accelerating exothermic decomposition; Several explosions doesn't sound very ummmm unsafe for the avg chemist that would read this board. Helvetti, se muistuttaa jotenkin tämän tyypin käyttäjätunnusta. Ja kun metamfetamiinikemistit ovat käyttäneet AIBN:ää metamfetamiinin raseeraamiseen D-viinihapon kanssa bulkki-mittakaavassa, -
Salakemistit ovat myös käyttäneet NAPROXENia kauan sitten L:n muuttamiseksi raseaatiksi lämmön avulla. ... kyllä, kyllä, NASID. Tällä on itse asiassa 2-kertainen etu sen lisäksi, että se on turvallista, joten oikeastaan 3, 4 jos lasketaan, se on helvetin helposti saatavilla. Reitti on nimeltään pope-peachy ja dokumentoin kaiken teille se on todella niin yksinkertaista kuin miltä se kuulostaa
Temppu on löytää halvin optisesti aktiivinen happo, joka sitoutuu toiseen isomeeriin mutta ei toiseen ja joka muuttaa liukoisuutta riittävästi niin, että yksi tuotteista (oli se sitten reagoimaton freebase tai reagoinut amidi, sulfonaatti tai mikä tahansa) voidaan pestä toiseen liuottimeen (joka on sekoittumaton ensimmäisen liuottimen kanssa), jolloin yksi isomeeri liukenee ensimmäiseen liuottimeen ja toinen toiseen liuottimeen.
Sitten metamfetamiinin valmistajien käyttämä hieno kierre - AIBN:n käyttö (jonka te kaikki jo tiedätte), joka reagoi sekundaarisen amiinin kanssa (imiinin kautta) niin, että 50 % vähemmän aktiivisesta/inaktiivisesta isomeeristä muuttuu aktiiviseksi isomeeriksi).
Alla on esimerkkejä edellä mainitussa paperissa määritellystä rasemisointiluokasta. AIBN (atsabisobutyrlonitriili) on katalyytti radikaalireaktiossa.
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Kuitenkin tämä naprokseenitutkimus se perustui... ei mitään uutta vain vanhoja juttuja, mutta laita 2 ja 2 ja bingo oli hänen nameo ideaalinen Pope-Peachy. Tällä resoluutiolla voi olla käytännön sovelluksia, koska resoluution tehokkuus on samaa luokkaa kuin viinihapolla, mutta vain 0,25 molaariekvivalenttia resoluutioainetta tarvitaan 1 mol emäksen resoluutioon. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Joka tapauksessa, PROFF, se toimii metamfetamiinilla. Ehkä tämä.
Tutkimus N-metyyliamfetamiinin optisen resoluution mekanismista diastereoisomeerisen suolan muodostumisen kautta Pope-Peachey-resoluutiomenetelmällä, kuten retortti myöhemmin käsittelee
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Kuitenkin ... AIBN: n sijasta käytämme naprokseenia kääntääksemme l: n raseemisiksi lämmön avulla ... Luultavasti tämän retortin perusteella löysin myös ... Saman aiemmin mainitun Pope-Peachyn .
Kuten sanoin aiemmin...jos temppu on löytää halvin optisesti aktiivinen happo, joka sitoutuu yhteen isomeeriin mutta ei toiseen ja joka muuttaa liukoisuutta riittävästi, jotta yksi tuotteista (oli se sitten reagoimaton vapaa emäs tai reagoinut amidi, sulfonaatti tai mikä tahansa) voidaan pestä toiseen liuottimeen (joka on sekoittumaton ensimmäiseen liuottimeen) niin, että lopputuloksena on, että yksi isomeeri on liuennut ensimmäiseen liuottimeen ja toinen isomeeri on liuennut toiseen liuottimeen.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Järjestelmä
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Retortti
Enantiomeerien resoluutio diastereomeerisuolan muodostumisen avulla: Naprokseeni
CHE322:n biokemiallisissa dioissani kipulääke naprokseeni on ratkaistu hyvin samanlaisella tavalla kuin CHE321:ssä käsiteltiin. Naprokseeni on kiraalinen karboksyylihappo, ja aktiivisena lääkkeenä myydään (d)-(S)- enantiomeeria.
Raseeminen naprokseeni erotetaan luokassa opitun suolanmuodostustekniikan muunnoksella. Protokollaan liittyy kaksi muutosta, jotka tekevät prosessista entistäkin hyödyllisemmän enantiomeerisesti puhtaan naprokseenin kaupallisessa tuotannossa. Ensinnäkin Pope-Peachy-menetelmäksi kutsutussa käänteessä käytetään vain puolta ekvivalenttia kiraalista amiinia. Sen sijaan käytetään puolet halvemman, optisesti inaktiivisen amiinin emäksen ekvivalentista määrää. Tämä tekee prosessista halvemman, mutta myös liukoisuuksien ero on suurempi. Halutun (d)-(+)-enantiomeerin konjugaattiemäs kiteytyy ulos kiraalisen amiinin konjugaattihapon kanssa suurella selektiivisyydellä. Tällöin (l)-(-)-naprokseenin liukoisempi suolatuote ja akiraalinen amiini jäävät liuokseen.
Toinen käänne on se, että yksinkertaisesti kuumentamalla "emäliuosta" (suodatuksen jälkeen jäljelle jäävä liuos) naprokseenin ei-toivottu enantiomeeri voidaan muuntaa takaisin rasemaatiksi. Opit CHE322:ssa, että karbonyylin vieressä olevat protonit ovat kohtalaisen happamia; tämä tarkoittaa, että jos karbonyylin vieressä on metaanin stereokeskus, sinun on aina oltava varuillasi siitä, että sen konfiguraatio voi "sekoittua" deprotonoinnilla/reprotonoinnilla. Tässä tapauksessa haluamme kuitenkin, että konfiguraatio tasapainottuu takaisin raseemiseen seokseen, ja käytetty akiraalinen emäs sekä lämpö riittävät tähän tehtävään.
Tämän prosessin avulla naprokseenia voidaan syntetisoida yksinkertaisemmalla ja halvemmalla reitillä yhden enantiomeerin sijasta raseemina. Prosessilla voidaan paitsi erottaa kaksi enantiomeeria, myös muuntaa "ei-toivottu" enantiomeeri halutuksi sen sijaan, että se hävitettäisiin, jolloin tuotteen saanto käytännössä kaksinkertaistuu.
Viite: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Tai tämä Raseemisten α-aryylialkaanihappojen ei-entsymaattinen dynaamis-kineettinen resoluutio: kehittynyt epäsymmetrinen synteesi kiraalisille ei-steroidisille tulehduskipulääkkeille (NSAID).
Tehokas protokolla kehitettiin tuottamaan kiraalisia 2-aryylialkanohappoestereitä suurella saannolla (jopa 99 %) rasemeista karboksyylihapoista käyttämällä happokomponenteista syntyvien seka-anhydridien rasemisointia pivaliinihappoanhydridin kanssa asyylitransfer-katalyytin läsnä ollessa. Nykyisessä DKR:ssä raseemisten 2-aryylialkohappojen enantio-diskriminoiva esteröinti ja kiraalisten 2-aryylialkohappojen nopea rasemisointi sopivissa reaktio-olosuhteissa käyttäen pivaliinihappoanhydridiä, diisopropyylietyyliamiinia, ja bentsotetramisolia (BTM) polaarisessa liuottimessa, ja tätä menetelmää sovellettiin menestyksekkäästi ei-steroidisten tulehduskipulääkkeiden (NSAID), kuten ibuprofeenin ja naprokseenin, farmakodynaamisesti aktiivisten (S)-enantiomeerien valmistukseen.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Joku kertoi käyttävänsä naprokseenia, mutta ei löytänyt mitään... joten kaivoin vähän tietoa.
