2-OXO-PCE:n esiasteiden synteesi

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Hei kaikille, toivottavasti teillä on mukava päivä. Sanotaan, että haluat tehdä 1 mol:n laajuisen synteesin 2-fenyylisykloheksaanonista, koska tämä on kohtuullinen määrä kerrallaan. Jos haluat tehdä enemmän sitten investoida 2. joukko lasiastioita ja vain tehdä 2 kerrallaan, koska tarvitset Dean Stark aparatus poistaa vettä. Ensimmäinen vaihe on sykloheksaanonin enamiinin muodostaminen käyttämällä sykloheksaanonia, vedetöntä para-tolusulfonihappoa ja pyrrolidiinia.

Ensin sinun on asetettava lasitavarat. Tarvitset ensin 500 ml:n 3-kaulaisen pyöreäpohjaisen pullon ja lämmitysmantelin, jota voi sekoittaa. Yhdessä kaulassa on kaasuputki reaktioastian huuhtelemiseksi N2:lla tai Ar:lla, keskimmäiseen kaulaan asetetaan Dean Stark -laite, jossa on nokka veden poistamiseksi ansan pohjasta, ja kolmanteen kaulaan asetetaan suppilo reagenssien lisäämiseksi, ja käsillä on kuminen septumi suppilon vaihtamiseksi, kun ne on lisätty. Täytä Dean Stark -loukku kokonaan tolueenilla, kunnes se valuu hieman yli RBF:n. Tarvitset myös rokotetislausasennuksen, johon kuuluu pumppu vettä ja rokotteen tuottamista varten.

1) Lisää 350 ml tolueenia 500 ml:n rbf:hen ja laita lämmitys päälle matalalle. Lisää reaktioastiaan 120 g pyyrolidiinia, 100 g sykloheksaanonia ja 15 g p-TSA:ta ja vaihda tämän jälkeen suppilo kumiseptumiin ja käynnistä kaasuvirtaus reaktioastiaan. Kun argon- tai typpivirtaus on kytketty päälle, reaktio saatetaan takaisinvirtaukseen ja annetaan sekoittaa. Kun reaktio tapahtuu, vesi ajautuu ulos reaktiosta ja Dean Stark -laitteeseen, joten sinun on poistettava vesi Dean Stark -laitteesta sitä mukaa kuin sitä syntyy, odota, kunnes vettä on syntynyt muutama ml ennen poistamista, koska et halua viedä mitään tolueenista pois sen mukana. Jätä reaktio refluksiksi 2 tunniksi ennen kuin vaihdat kaasulinjan tulppaan, jonka jälkeen refluksin annetaan jatkua vielä 22 tuntia.

2) Tiedät, milloin reaktio on tapahtunut, koska reaktioseos lakkaa tuottamasta vettä Dean Stark -laitteessa ja reaktioseos on muuttunut hyvin vaaleankeltaisesta tummanoranssiksi. Kytke lämmitys pois päältä 24 tunnin kuluttua ja anna jäähtyä huoneenlämpötilaan. Yritä rajoittaa reaktioseoksen kosketusta ilman kanssa, koska eneamiini hapettuu helposti ilmakehän vaikutuksesta, minkä vuoksi käytetään kumiseptumia, joten ota ruisku ja vedä kaikki reaktioseos ulos ja siirrä se tyhjiötislauslaitteeseen. Ensimmäinen yli kiehuva fraktio on tolueenin ja pyyrolodiinin seos, mutta kun tämä on poistunut, 1-pyrrolidino-1-syklohekseeni alkaa tulla yli osan sykloheksaanin kanssa. Tämä sykloheksaani ei reagoi minkään kemikaalin kanssa seuraavassa vaiheessa, joten toistaiseksi kahden yhdisteen erottaminen ei ole välttämätöntä. Vaikka se on vaivalloista, suosittelen tislaamaan, kunnes ensimmäiseen tislauspulloon ei jää nestettä, koska tällöin saadaan korkeimmat hiivatulokset, jotka ovat lähes kvantitatiivisia, jos kaikki vesi poistetaan. Kun pyrrolindo on eristetty ja siirretty ilmatiiviiseen pulloon, voimme siirtyä seuraavaan vaiheeseen.

3) Koska enamiini muodostuu sykloheksaanin kanssa, molekyyli käy läpi enamiini-imiini-tautomeriaa, joka on samanlainen kuin keto-enoli-tautomeria, mikä mahdollistaa sen, että karbonyylistä yhden hiilen verran vasemmalle tai oikealle jäävästä hiilestä tulee hyvin nukleofiilinen, joten elektrofiilinen hyökkäys voi tapahtua jodibentseenin kaltaisella molekyylillä, jossa jodi toimii elektrofiilinä. Lisää nyt kaikki tuoreet 1-pyrrolidino-1-syklohekseenisi 1 kaulan 1 litran pulloon, jossa on 250 ml sykloheksaania ja 204 grammaa jodibentseeniä. Aseta 1L rbf kuumennusmantelin päälle ja lisää refluksilauhdutin, jonka läpi pumpataan vettä, kiehauta tämä reaktio ja anna sen reagoida vielä 24 tuntia.

4) Lopuksi sinulle jää valkoinen jauhe, jos jauhe on syntynyt ennen kuin täydet 24 tuntia on kulunut, sammuta lämmitys ja aloita työ uudelleen. Pysäytä lämpö ja ota refux-lauhdutin pois rbf:stä niin korvaa se tulpalla. Kun pullo on jäähtynyt, ota tulppa pois ja lisää noin 300 ml tislattua vettä jäljellä olevan enamiinin tuhoamiseksi, jolloin se muuttuu takaisin sykloheksanoniksi ja pyyrolidiiniksi. Sulje pullo uudelleen ja ravista voimakkaasti, sillä haluat, että kaikki jauhe on poistunut. Lisätään 10-prosenttista rikkihappoliuosta jäljellä olevan pyyrolidiinin tuhoamiseksi. Kaada reaktioseos 1 litran erotuskauhaan ja odota, että molemmat kerrokset erottuvat toisistaan. Sekä alempi vesikerros että ylempi orgaaninen kerros on kaadettava eri dekantterilasiin ja säilytettävä, kun vesikerros kaadetaan uudelleen 250 ml:n DCM:n kanssa sekvenssisuppiloon. Jälleen kerran tätä seosta on ravistettava hyvin, jotta lopullinen 2-fenyylisykloheksanoni saadaan erotettua DCM-kerrokseen. Vesikerros hylätään, kun taas molemmat orgaaniset kerrokset yhdistetään ja pestään natriumtiosulfaatilla ja kuivataan magnesiumsulfaatin päällä. Lopuksi haihdutetaan kaikki orgaaninen liuotin pois, jolloin jäljelle jää noin 140 grammaa raakatuotetta. Kiteytetään uudelleen IPA:ta käyttäen, jolloin saadaan valkoista jauhetta, jonka karkea saanto on 60-70 %.

Aion kirjoittaa kokeellisen oppaan alkyloinnista trifenyylialumiinin avulla, mutta mieluummin suoritan reaktion ennen kuin luon toistettavan kirjoituksen. Jos jollakulla on kysyttävää, autan mielelläni.
 

The Alchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Jun 7, 2023
Messages
45
Reaction score
25
Points
8
Tämä on erittäin mielenkiintoinen aihe. Olen erityisen kiinnostunut toisaalla esittämästäsi kommentista, joka koskee seuraavia vaiheita. En ole varma, miten lainata, joten olen kopioinut oman linkkisi:
http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/threads/2-oxo-pce-anyone-have-information-on-its-synth.7559/post-34970

Mietin, voisitko selventää eri analogien valmistusta koskevaa osaa. Luettelemasi vaiheet esiasteesta kuulostavat minusta yhtä yksinkertaisilta kuin bromiketonin aminointi esimerkiksi 4-mmc:n tai a-pvp:n tuottamiseksi. Onko tämä sama valmistusmenetelmä?

Mikä esiaste korvattaisiin, jotta saataisiin jotain MXE:n kaltaista vai onko se lisäsubstituutio? Voisinko valmistaa 3-MeO-PCE:tä tällä prosessilla ylimääräisen vaiheen jälkeen?
 

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
En ole tutkinut MXE:tä, mutta jodibentseenin sijasta metoksijodibentseeni voi olla käyttökelpoinen halutun tuotteen korvikkeena, mutta en usko, että 3-meo-pcp olisi helposti saatavissa tällä menetelmällä. Kun tämä tuote on syntetisoitu, viimeinen vaihe sen muuttamiseksi fenyylisykloheksaanonista 2-okso-pce:ksi edellyttää bromitusta sen alfa-asennossa, mikä on toteutettavissa sykloheksaanirenkaassa olevan ketonirenkaan vuoksi. Metoksifenyylisykloheksaanin bromaus ei onnistuisi. Kuten aiemmin mainittiin, Mxe onnistuisi, joten pyydän teitä yrittämään ja vastaamaan minulle. Toinen ongelma 3-meo-pce:n luomisessa olisi metoksifenyyliheksaanin initaalinen muodostuminen, koska sykloheksaanissa oleva ketoni tarvitaan eneamiini-imiinin tautomerisaation muodostumiseen.

Voitte vapaasti lähettää minulle DM:n kaikista lisäkysymyksistä.

- Sivuhuomautus Syy siihen, miksi 4-mmc: n ja a-pvp: n tai minkä tahansa synteettisen katinonin aminoituminen bromiketonin osalta on se, että jokainen käytetty esiaste sisältää ketonia beeta-asennossa, joka mahdollistaa alfa-brominoitumisen. Toivottavasti ive auttoi :)
 

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Valitettavasti 3-MeO-PCE ei ole syntetisoitavissa tällä menetelmällä, ja yritän selittää miksi. Olet oikeassa siinä, että alkuperäinen menetelmä, josta kirjoitin, oli itse asiassa bromiketonin yksinkertainen aminointi, mutta 3-meo-pce:n kaltaisen molekyylin kohdalla, jossa ei ole karbonyyliä, tämä reaktio on mahdoton toteuttaa. 4-MMC ja A-PVP ovat molemmat synteettisiä katinoneja, joiden molemmat lähtöaineet (metyylipropiofenoni ja valerfenoni) sisältävät ketonia beeta-asennossaan. Tämä tarkoittaa sitä, että hiiliketjun seuraavana olevasta alfavetyosasta tulee lievästi hapan, mikä mahdollistaa bromauksen Br2/NBS/CuBr2:lla, jolloin saadaan bromattu tuote, ja sama pätee kaikkiin ketalogin esiasteisiin eli kloorifenyylisykloheksaanooniin, metoksifenyylisykloheksaanooniin ja fenyylisykloheksaanooniin. Koska 3-metoksisykloheksaani ei sisällä karbonyyliä, oikealla alueella ei myönnetä bromitusta. Toinen ongelma liittyy 3-metoksi-sykloheksaanin synteesiin, ja jälleen kerran tämä johtuu siitä, että sykloheksaani ei sisällä karbonyyliä. 2-okso-pce-esimerkkisynteesin ensimmäinen vaihe on imiinin muodostaminen sykloheksaaniin, jolloin jodibentseeni voi hyökätä selektiivisesti tiettyyn kohtaan rengasta luoden halutun molekyylin. 3-meo-pce-esimerkkisynteesi (3-metoksifenyylisykloheksaani) ei kuitenkaan pystyisi luomaan tätä resonanssia.

MXE olisi saavutettavissa, koska käytät edelleen sykloheksanonia ja vaihdat sen sijaan jodibentseenin jodoanisoliin ja metyyliamiinin etyyliamiiniin, mutta en ole vielä kokeillut tätä enkä ole varma, kuinka tehokas reaktio olisi, jos saat tilaisuuden, kerro minulle tuloksesi, koska olen itse kiinnostunut.


Taitotasostasi riippuen voisin aina suositella MXE:n Wolf Kishnerin pelkistämistä halutuksi 3-meo-pce:ksi, mutta tämä käsittelee erittäin myrkyllistä hydratsiinia ja lämpöä, joten jos olet aloitteleva kemisti, suosittelen todella käyttämään tätä, koska henkilökohtaisen turvallisuuden pitäisi olla etusijalla.

Jos sinulla on lisäkysymyksiä, kysy rohkeasti ja yritän auttaa niin paljon kuin voin.

Pahoittelut myös 2 viestistä, buginen wifi inni.
 

The Alchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Jun 7, 2023
Messages
45
Reaction score
25
Points
8
Arvostan jokaista näistä viesteistä, ne olivat molemmat hyvin informatiivisia ja helposti ymmärrettäviä. Vaikka olen koulutettu jonkin verran kokemusta yliopistossa ja olen opiskellut väsymättä niistä päivistä im vielä hyvin paljon aloittelija tässä maailmassa. Enimmäkseen olen työskennellyt metallien ja happojen kanssa sekä uuttamalla liuottimella ja tislaamalla. Enemmän perusjuttuja.

Tutustuminen eri aryylisykloheksamiinien reaktioihin on yksi tärkeimmistä prioriteeteistani katinonien jälkeen, joten olen innostunut näkemään, että jotkut saattavat käyttää samanlaisia reaktioita. Ja että täällä on ihmisiä näyttämässä, miten ne tehdään.

Jonain päivänä, kun olen enemmän perehtynyt tietoon Ill on jotain parempaa tarjota vastauksena! Lopulta yritän tarttua tähän MXE-reittiin. Se vaikuttaa erittäin mielenkiintoiselta.
 
Top