originaalsünteesi siin, krediit cesiumile!!! ^_^
Lihtne, suure saagikusega meetod, mis kasutab ohutuid ja odavaid reaktiive, ei nõua gaasilise ammoniaagi või metüülamiini kasutamist lihtsa töötlusega on esitatud siin. Reaktsiooni on edukalt rakendatud karbonüülühendite suhtes, mis sisaldavad tundlikke funktsionaalrühmi (nagu atsetaal-, karbamaat-, bensüüloksü-, metoksü-, nitro-, tsüano-, bromorühmad.), mis on seotud karbonüüliga ilma nende rühmade hävitamiseta.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Ammoniaagi selektiivne monoalküülimine: Primaarsete amiinide kõrge läbilaskevõimega süntees:
Ketoonil lastakse reageerida ammooniumkloriidi, trietüülamiini ja titaan(IV)isopropoksiidi seguga absoluutses EtOH-s. Titaan(IV)isopropoksiid toimib arvatavasti Lewis'i happe katalüsaatorina ja suurepärase veepüüdjana, et tekitada imiinid, mis redutseeritakse naatriumborohüdriidi abil. Teine võimalik mehhamism on stabiilsete vahepealsete aminokarbinoolatotitaanikomplekside moodustumine, mis redutseeruvad kas otse või ajutiste imiiniumliikide kaudu.
Üldine menetlus:
10 mmol ketooni, titaan(IV)isopropoksiidi (5,9 ml, 20 mmol), ammooniumkloriidi (1,07 g, 20 mmol) ja trietüülamiini (2,79 ml, 20 mmol) absoluutses etanoolis (20 ml) segati 10 h toatemperatuuril suletud kolvis. Lisati naatriumborohüdriidi (0,57 g, 15 mmol) ja segu segati veel 7 h toatemperatuuril. Reaktsioon kustutati, valades vesilahusesse ammoniaaki (30 ml, 2M), orgaaniline kiht eraldati, A/B ekstraheeriti, kuivatati MgSO4 peal. Esmase amiini saagis pärast atsetofenooni isoleerivat puhastamist oli 83%.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : N-metüülsekundaarsete amiinide lihtne valmistamine titaan(IV)-isopropoksiidiga vahendatud karbonüülühendite reduktiivse aminatsiooni abil.
Teatatakse lihtsast, kergest ja tõhusast menetlusest N-Me sekundaarsete amiinide saamiseks aldehüüdidest ja ketoonidest. Karbonüülühendite töötlemine metüülamiinvesinikkloriidi, NEt3 ja Ti(IV)-isopropoksiidiga, millele järgneb in situ Na-boorhüdriidi redn. ja lihtne veevee töötlemine, annab puhtaid tooteid heade või väga heade saagistega. Metüülamiini ekvivalendina kasutatakse metüülamiinvesinikkloriidi ja trietüülamiini ekvimolaarset segu. See leevendab liigse gaasilise metüülamiini kasutamist. Reaktsioon võib kulgeda metüülaminoalkoholi-titaanikompleksi vaheühendi kaudu, mis seejärel redutseeritakse. Moodustuvad ainult N-monometüülitud sekundaarsed amiinid.
Üldine menetlus: 10 mmol ketooni, titaan(IV)isopropoksiidi (5,9 ml, 20 mmol), metüülamiinvesinikkloriidi (1,35 g, 20 mmol) ja trietüülamiini (2,79 ml, 20 mmol) absoluutses etanoolis (15 ml) segati korgiga kaetud kolvis toatemperatuuril 8-10 h. Lisati naatriumboorhüdriidi (0,57 g, 15 mmol) ja segu segati veel 7-8 h toatemperatuuril. Reaktsioon kustutati, valades vesilahusesse ammoniaaki (30 ml, 2M), saadud anorgaaniline sade filtreeriti, orgaaniline kiht eraldati, A/B ekstraheerimine, kuivatamine. Esmase amiini saagis pärast atsetofenooni isoleerivat puhastamist oli 86 % N-metüülfenetüülamiini.
Edasine lugemine:
Synlett, (10), 1079-80 (inglise keeles) 1995: Beeta-fenetüülamiinide tõhus, ohutu ja mugav üheastmeline süntees reduktiivse aminatsioonireaktsiooni abil, kasutades Ti(OCHMe2)4 ja NaBH4.
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (inglise keeles) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for redctive amination.
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (inglise keeles) 1995: Dimetüülamiini reduktiivne alküülimine titaan(IV)-isopropoksiidi ja naatriumborohüdriidi abil: tõhus, ohutu ja mugav meetod N,N-dimetüülitud tertsiaarsete amiinide sünteesiks.
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (inglise keeles) 1990: Titaan(IV)-isopropoksiidi ja naatriumtsüanoborohüdriidi abil toimuv amiinide reduktiivne alküülimineerimine.
Titaanisopropoksiid = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20°C, b.p. 232 °C
Lihtne, suure saagikusega meetod, mis kasutab ohutuid ja odavaid reaktiive, ei nõua gaasilise ammoniaagi või metüülamiini kasutamist lihtsa töötlusega on esitatud siin. Reaktsiooni on edukalt rakendatud karbonüülühendite suhtes, mis sisaldavad tundlikke funktsionaalrühmi (nagu atsetaal-, karbamaat-, bensüüloksü-, metoksü-, nitro-, tsüano-, bromorühmad.), mis on seotud karbonüüliga ilma nende rühmade hävitamiseta.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Ammoniaagi selektiivne monoalküülimine: Primaarsete amiinide kõrge läbilaskevõimega süntees:
Ketoonil lastakse reageerida ammooniumkloriidi, trietüülamiini ja titaan(IV)isopropoksiidi seguga absoluutses EtOH-s. Titaan(IV)isopropoksiid toimib arvatavasti Lewis'i happe katalüsaatorina ja suurepärase veepüüdjana, et tekitada imiinid, mis redutseeritakse naatriumborohüdriidi abil. Teine võimalik mehhamism on stabiilsete vahepealsete aminokarbinoolatotitaanikomplekside moodustumine, mis redutseeruvad kas otse või ajutiste imiiniumliikide kaudu.
Üldine menetlus:
10 mmol ketooni, titaan(IV)isopropoksiidi (5,9 ml, 20 mmol), ammooniumkloriidi (1,07 g, 20 mmol) ja trietüülamiini (2,79 ml, 20 mmol) absoluutses etanoolis (20 ml) segati 10 h toatemperatuuril suletud kolvis. Lisati naatriumborohüdriidi (0,57 g, 15 mmol) ja segu segati veel 7 h toatemperatuuril. Reaktsioon kustutati, valades vesilahusesse ammoniaaki (30 ml, 2M), orgaaniline kiht eraldati, A/B ekstraheeriti, kuivatati MgSO4 peal. Esmase amiini saagis pärast atsetofenooni isoleerivat puhastamist oli 83%.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : N-metüülsekundaarsete amiinide lihtne valmistamine titaan(IV)-isopropoksiidiga vahendatud karbonüülühendite reduktiivse aminatsiooni abil.
Teatatakse lihtsast, kergest ja tõhusast menetlusest N-Me sekundaarsete amiinide saamiseks aldehüüdidest ja ketoonidest. Karbonüülühendite töötlemine metüülamiinvesinikkloriidi, NEt3 ja Ti(IV)-isopropoksiidiga, millele järgneb in situ Na-boorhüdriidi redn. ja lihtne veevee töötlemine, annab puhtaid tooteid heade või väga heade saagistega. Metüülamiini ekvivalendina kasutatakse metüülamiinvesinikkloriidi ja trietüülamiini ekvimolaarset segu. See leevendab liigse gaasilise metüülamiini kasutamist. Reaktsioon võib kulgeda metüülaminoalkoholi-titaanikompleksi vaheühendi kaudu, mis seejärel redutseeritakse. Moodustuvad ainult N-monometüülitud sekundaarsed amiinid.
Üldine menetlus: 10 mmol ketooni, titaan(IV)isopropoksiidi (5,9 ml, 20 mmol), metüülamiinvesinikkloriidi (1,35 g, 20 mmol) ja trietüülamiini (2,79 ml, 20 mmol) absoluutses etanoolis (15 ml) segati korgiga kaetud kolvis toatemperatuuril 8-10 h. Lisati naatriumboorhüdriidi (0,57 g, 15 mmol) ja segu segati veel 7-8 h toatemperatuuril. Reaktsioon kustutati, valades vesilahusesse ammoniaaki (30 ml, 2M), saadud anorgaaniline sade filtreeriti, orgaaniline kiht eraldati, A/B ekstraheerimine, kuivatamine. Esmase amiini saagis pärast atsetofenooni isoleerivat puhastamist oli 86 % N-metüülfenetüülamiini.
Edasine lugemine:
Synlett, (10), 1079-80 (inglise keeles) 1995: Beeta-fenetüülamiinide tõhus, ohutu ja mugav üheastmeline süntees reduktiivse aminatsioonireaktsiooni abil, kasutades Ti(OCHMe2)4 ja NaBH4.
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (inglise keeles) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for redctive amination.
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (inglise keeles) 1995: Dimetüülamiini reduktiivne alküülimine titaan(IV)-isopropoksiidi ja naatriumborohüdriidi abil: tõhus, ohutu ja mugav meetod N,N-dimetüülitud tertsiaarsete amiinide sünteesiks.
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (inglise keeles) 1990: Titaan(IV)-isopropoksiidi ja naatriumtsüanoborohüdriidi abil toimuv amiinide reduktiivne alküülimineerimine.
Titaanisopropoksiid = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20°C, b.p. 232 °C