robado esto de la vespiary, original synth por sonson pero lo rompí en pasos porque no me gusta leer párrafos ^^;
1. En un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 1L equipado con una entrada de argón, un condensador, un embudo adicional y un imán agitador, se añadieron 20g de LAH a 350ml de THF seco. El contenido se dejó enfriar en un baño de hielo/agua durante unos 30 minutos con agitación máxima.
2. A continuación, se añadieron lentamente 25 g de 2,5-dimetoxi-B-nitrostireno (tiempo de adición de aproximadamente 1 h) como solución de THF (350 ml). Se añadió más hielo durante la adición para mantener las cosas razonablemente frías.
3. 3. Una vez añadido todo el nitrostireno, se dejó reposar el matraz en el baño de hielo/agua durante 20 minutos más sin dejar de agitar. Se retiró el baño de enfriamiento, se aplicó calor y se mantuvo el contenido a reflujo durante 20h.
4. El matraz se volvió a enfriar en hielo/agua y se añadieron 20 ml de THF:H20 (50:50) gota a gota a través del condensador. El flujo de argón se aumentó un poco en este punto para purgar el hidrógeno más rápidamente.
5. A continuación, se añadieron lentamente 20 ml de NaOH 4N. Se dejó reaccionar cada porción antes de añadir la siguiente. 6. Se añadieron 60 ml de agua y la mezcla de reacción se agitó durante una hora aproximadamente hasta que quedó casi blanca y granulosa. La mezcla se filtró a través de un filtro de porcelana y la torta del filtro se extrajo dos veces con porciones de 50 ml de THF en un vaso de precipitados separado.
6. Los disolventes orgánicos se combinaron y se evaporaron al vacío. El residuo se disolvió en agua/HCl (pH=1). La fase acuosa se lavó con 3x50 ml de CH2Cl2. La fase orgánica se volvió a extraer con 50 ml de HCl/agua. A continuación, la fase acuosa combinada se hizo básica con NaOH (pH=14) y se extrajo con 4x50 ml de CH2Cl2. La fase orgánica se secó con K2CO3 y se evaporó. El residuo (2C-H) sólo estaba ligeramente coloreado y pesaba 16,98 g (75%).
Me atrevería a decir que es un poco más rentable que los métodos anteriores con LAH.
Según el artículo original del JMC también es posible secar directamente la solución de THF después de filtrar las sales inorgánicas de litio/aluminio, evaporar el disolvente y destilar directamente para obtener la base libre. Más o menos la misma cantidad de trabajo, y obtendrá un producto aún más limpio.
También he encontrado la siguiente variación:
Se pusieron 5,5g del nitrostyrene en un extractor soxhlet continuo. Al matraz se añadieron 3,8g de LAH en 200ml de éter seco. Una vez completada la extracción, la mezcla se dejó refluir 6 horas más. Se trabajó con Na-K-tartrato conc. Se obtuvieron 3,5g (87%). Destilado (140C/2mm) para dar 3g de base libre pura.
Elimina el uso de THF pero necesitará un extractor soxhlet.
1. En un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 1L equipado con una entrada de argón, un condensador, un embudo adicional y un imán agitador, se añadieron 20g de LAH a 350ml de THF seco. El contenido se dejó enfriar en un baño de hielo/agua durante unos 30 minutos con agitación máxima.
2. A continuación, se añadieron lentamente 25 g de 2,5-dimetoxi-B-nitrostireno (tiempo de adición de aproximadamente 1 h) como solución de THF (350 ml). Se añadió más hielo durante la adición para mantener las cosas razonablemente frías.
3. 3. Una vez añadido todo el nitrostireno, se dejó reposar el matraz en el baño de hielo/agua durante 20 minutos más sin dejar de agitar. Se retiró el baño de enfriamiento, se aplicó calor y se mantuvo el contenido a reflujo durante 20h.
4. El matraz se volvió a enfriar en hielo/agua y se añadieron 20 ml de THF:H20 (50:50) gota a gota a través del condensador. El flujo de argón se aumentó un poco en este punto para purgar el hidrógeno más rápidamente.
5. A continuación, se añadieron lentamente 20 ml de NaOH 4N. Se dejó reaccionar cada porción antes de añadir la siguiente. 6. Se añadieron 60 ml de agua y la mezcla de reacción se agitó durante una hora aproximadamente hasta que quedó casi blanca y granulosa. La mezcla se filtró a través de un filtro de porcelana y la torta del filtro se extrajo dos veces con porciones de 50 ml de THF en un vaso de precipitados separado.
6. Los disolventes orgánicos se combinaron y se evaporaron al vacío. El residuo se disolvió en agua/HCl (pH=1). La fase acuosa se lavó con 3x50 ml de CH2Cl2. La fase orgánica se volvió a extraer con 50 ml de HCl/agua. A continuación, la fase acuosa combinada se hizo básica con NaOH (pH=14) y se extrajo con 4x50 ml de CH2Cl2. La fase orgánica se secó con K2CO3 y se evaporó. El residuo (2C-H) sólo estaba ligeramente coloreado y pesaba 16,98 g (75%).
Me atrevería a decir que es un poco más rentable que los métodos anteriores con LAH.
Según el artículo original del JMC también es posible secar directamente la solución de THF después de filtrar las sales inorgánicas de litio/aluminio, evaporar el disolvente y destilar directamente para obtener la base libre. Más o menos la misma cantidad de trabajo, y obtendrá un producto aún más limpio.
También he encontrado la siguiente variación:
Se pusieron 5,5g del nitrostyrene en un extractor soxhlet continuo. Al matraz se añadieron 3,8g de LAH en 200ml de éter seco. Una vez completada la extracción, la mezcla se dejó refluir 6 horas más. Se trabajó con Na-K-tartrato conc. Se obtuvieron 3,5g (87%). Destilado (140C/2mm) para dar 3g de base libre pura.
Elimina el uso de THF pero necesitará un extractor soxhlet.