Ξεκινήστε τη συγγραφή: 5,95 g (26,25 mmol) 5-MeO-Tryptamine HCL προστέθηκαν σε μια φιάλη στρογγυλού πυθμένα με 3 λαιμούς, με ένα θερμοστοιχείο τοποθετημένο στο μεσαίο λαιμό, και διαλύθηκαν σε 150 mL MeOH. Προστέθηκαν θρυμματισμένα σφαιρίδια KOH για τη μετατροπή του άλατος της τρυπταμίνης στη μορφή ελεύθερης βάσης (pH ~9). Το MeOH και ο ξηρός πάγος τοποθετήθηκαν σε λουτρό κάτω από τη φιάλη και το μείγμα αφέθηκε να ψυχθεί σε θερμοκρασία μεταξύ -15 και -20 βαθμών Κελσίου. 5,0 g NaBH4 (132,15 mmol) διαλύθηκαν σε 12,5 mL 3% υδατικού διαλύματος KOH και τοποθετήθηκαν στην κατάψυξη για να ψυχθούν κάτω από τους 15 βαθμούς Κελσίου. Ένα δεύτερο διάλυμα 37% υδατικού διαλύματος φορμαλδεΰδης σταθεροποιημένο με 12% μεθανόλη τοποθετήθηκε στον καταψύκτη για να κρυώσει κάτω από τους 15 βαθμούς.
Αφού ψύχθηκαν, και τα δύο διαλύματα προστέθηκαν σε χωνιά προσθήκης και άρχισε η σταγόνα προς σταγόνα προσθήκη και των δύο διαλυμάτων. Λόγω στοιχειομετρικών και μηχανιστικών ανησυχιών, το διάλυμα φορμαλδεΰδης προστέθηκε με διπλάσιο ρυθμό από το διάλυμα βοροϋδρίτη (βλέπε την προηγούμενη ανάρτησή μου για χρήσιμα σχόλια που εξηγούν γιατί συμβαίνει αυτό). Η θερμοκρασία της αντίδρασης κατά τη διάρκεια αυτής της προσθήκης θα πρέπει να παρακολουθείται στενά, καθώς ο σχηματισμός και η επακόλουθη αναγωγή της ιμίνης είναι μια εξώθερμη διαδικασία. Αφού ολοκληρώθηκαν και οι δύο προσθήκες, το μείγμα της αντίδρασης αφέθηκε να συνεχίσει να αναδεύεται, ενώ στο λουτρό που περιείχε τη φιάλη αντίδρασης προστέθηκε επιπλέον ξηρός πάγος και μεθανόλη για να διατηρηθεί η θερμοκρασία της αντίδρασης μεταξύ -15 και -20 βαθμών. Στο απόσπασμα της εκπομπής του, νομίζω ότι ο Hamilton λέει λίγο κάτω από τους 0 βαθμούς, και αυτό αρχικά με μπέρδεψε, αλλά δεν μπορώ να τονίσω αρκετά ότι αυτή η αντίδραση πρέπει να διατηρείται κάτω από τους -15 βαθμούς. Απλά εμπιστευτείτε με. Η απόδοση και η εξειδίκευση της αντίδρασης βοηθούνται σημαντικά από τη μειωμένη θερμοκρασία.
Η αντίδραση παρακολουθούνταν περιοδικά με TLC, αφαιρώντας ένα aliquot από το μίγμα της αντίδρασης, προσθέτοντας μια μικρή ποσότητα νερού και στη συνέχεια εκχυλίζοντας αυτό το aliquot με μια μικρή ποσότητα αιθέρα και στη συνέχεια κηλιδώνοντας το στρώμα του αιθέρα έναντι της ελεύθερης βάσης 5-MeO-Tryptamine. Αυτό ήταν αρχικά ένα από τα κύρια προβλήματά μου με την αρχική σύνθεση, καθώς το σύστημα διαλύτη που χρησιμοποιήθηκε στην εκπομπή παρήγαγε μη ιδανικό διαχωρισμό, γεγονός που με έκανε να σβήσω την αντίδρασή μου πρόωρα την πρώτη φορά που έτρεχε αυτή η αντίδραση. Από προηγούμενη εμπειρία, γνωρίζω ότι το 8:2 CHCl3/MeOH είναι ένα εξαιρετικό σύστημα διαλύτη για τις ενώσεις τρυπταμίνης, οπότε αυτό χρησιμοποίησα. Μπορεί να μην είναι το τέλειο σύστημα διαλύτη, αλλά όταν συνδυάστηκε με μερικές σταγόνες NH4OH, ο διαχωρισμός μεταξύ της μεθυλιωμένης και της μη μεθυλιωμένης τρυπταμίνης ήταν περισσότερο από επαρκής (διαφορά Rf ~0,3).
Μετά από 2 ώρες λειτουργίας, η TLC δεν έδειξε περαιτέρω κατανάλωση της αρχικής ύλης, οπότε προστέθηκε μικρή ποσότητα (0,25 g) NaBH4 για να δούμε αν η αντίδραση θα προχωρούσε περαιτέρω. Στις 3 h, η κηλίδα της αρχικής ύλης είχε μειωθεί σε μικρή ποσότητα και στις 4 h η κατανάλωση της αρχικής ύλης είχε σταματήσει και πάλι. Ο Hamilton αναφέρει την πιθανότητα ύπαρξης κηλίδων τόσο για τη Ν-μεθυλο-5-MeO-Tryptamine όσο και για το προϊόν κυκλοποίησης Pictet-Spengler 6-MeO-THBC, αλλά όπως και ο ίδιος, παρατήρησα κηλίδες μόνο για την 5-MeO-Tryptamine και την 5-MeO-DMT.
Για να μην αλλοιωθεί περαιτέρω η διαδικασία της αντίδρασης, δεν προστέθηκε περαιτέρω φορμαλδεΰδη ή NaBH4 και η αντίδραση αφέθηκε να θερμανθεί σε θερμοκρασία δωματίου. Το MeOH αποσύρθηκε από την αντίδραση και το υπόλειμμα επαναιωρήθηκε σε νερό και εκχυλίστηκε με CHCl3. Η χρήση του διαλύτη εκχύλισης ήταν ένα άλλο μέρος της αντίδρασης που παρέκκλινε από την προσέγγιση του Hamiltons, καθώς σε προηγούμενες δημοσιευμένες (βλ. προηγούμενη δημοσίευση) εργασίες είχε βρεθεί ότι το χλωροφόρμιο ήταν πιο αποτελεσματικό από τον οξικό αιθυλεστέρα, αλλά ο οξικός αιθυλεστέρας μπορεί να χρησιμοποιηθεί για να διατηρηθεί η αντίδραση πράσινη ή αν το χλωροφόρμιο δεν είναι άμεσα διαθέσιμο. Δεν είμαι σίγουρος γιατί η τρυπταμίνη δεν καταναλώθηκε εξ ολοκλήρου, καθώς η αναλογία των αντιδραστηρίων που χρησιμοποιήθηκαν ταίριαζε με εκείνες που χρησιμοποιήθηκαν στην εκπομπή του Hamiltons και είδε πλήρη μετασχηματισμό του αρχικού υλικού. Μπορώ μόνο να υποθέσω ότι τα αντιδραστήρια που έχω είναι κατώτερης ποιότητας (παλιά) ή ότι κράτησα το NaBH4 στην κατάψυξη για πολύ καιρό και ότι είχε χάσει μέρος της ισχύος του μέχρι να το προσθέσω. Αλλά παρεκκλίνω.
Το CHCl3 απομακρύνθηκε υπό κενό και το προκύπτον καφέ-ροζ έλαιο ξηράνθηκε υπό μειωμένη πίεση. Έχω διαπιστώσει ότι η παρουσία ροζ χρώματος στο προϊόν τείνει να υποδηλώνει ότι παραμένει κάποια ποσότητα 5-MeO-Tryptamine. Το βάρος του ξηρού ελαίου ήταν 5,8 γραμμάρια πριν από οποιονδήποτε καθαρισμό. Αφού παρέμεινε το Σαββατοκύριακο σε θερμοκρασία δωματίου, εμφανίστηκαν κάποιοι λεπτοί καφέ κρύσταλλοι στο έλαιο. Οι προσπάθειες απομάκρυνσης του στερεού από το έλαιο ήταν ανεπιτυχείς, οπότε χρησιμοποιήθηκε η χρωματογραφία στήλης τώρα που είχε βρεθεί ένα κατάλληλο σύστημα διαλύτη με αποδεκτό διαχωρισμό. Χρησιμοποιήθηκε το σύστημα 8:2 CHCl3/MeOH με μερικές σταγόνες NH4OH και ελήφθησαν πολλά κλάσματα που περιείχαν μόνο την 5-MeO-DMT και καθόλου 5-MeO-Tryptamine. Η πρόοδος της 5-MeO-DMT προς τα κάτω στη στήλη ήταν ευδιάκριτη μέσω του υπεριώδους φωτός μεγάλου μήκους κύματος, αν και το προϊόν συνέχισε να κατεβαίνει από τη στήλη πολύ μετά την παρέλευση της αρχικής φωσφορίζουσας ζώνης.
Δεν είμαι σίγουρος ποια είναι η συναίνεση εδώ, αλλά προτιμώ να μην αποστάζω εν μέρει επειδή είμαι κακός σε αυτό, και δεύτερον επειδή φοβάμαι να θερμαίνω ενώσεις με χαμηλό σημείο ζέσεως όπως αυτές, καθώς είχα κακή τύχη με αυτό στο παρελθόν. Αν έχετε τη δυνατότητα ή/και την τεχνική να κάνετε κλασματική απόσταξη υπό κενό, κάντε το. Δεν θα έλεγα ότι είμαι ιδιαίτερα καλός ούτε στη χρωματογραφία στήλης, αλλά το σύστημα διαλυτών που χρησιμοποιείται το καθιστά σχεδόν ανόητο. Για άλλη μια φορά, παρεκκλίνω.
Τα κλάσματα που περιείχαν το προϊόν και μόνο το προϊόν συνδυάστηκαν και απογυμνώθηκαν από το διαλύτη υπό μειωμένο κενό. Το προκύπτον κεχριμπαρένιο έλαιο αφέθηκε να παραμείνει και πάλι σε θερμοκρασία δωματίου και το προϊόν ήταν επαρκούς καθαρότητας ώστε να κρυσταλλωθεί αυθόρμητα σε μακριούς, λεπτούς, κηρώδεις κεχριμπαρένιους κρυστάλλους καθαρής 5-MeO-DMT freebase. Το οξαλικό άλας παρασκευάζεται πολύ εύκολα με τη διάλυση της ελεύθερης βάσης σε αιθέρα και την προσθήκη κορεσμένου διαλύματος οξαλικού οξέος σε αιθέρα. Κράτησα το δικό μου ως ελεύθερη βάση.
Θεωρητική απόδοση: 5,73 g. Πραγματική απόδοση: 4,44 g. Ποσοστιαία απόδοση: 73%.
Last edited by a moderator:
