Διφαινυδραμίνη
- Thread starter mxtlrr_chem
- Start date
-
- Tags
- diphenhydramine
Σύνθεση πρόδρομων ουσιών:
Βήμα 1 Βενζοφαινόνη προς διφαινυλομεθανόλη:
(i) Φωτοχημική αναγωγή
Διαλύεται βενζοφαινόνη (4,0 g) σε 2-προπανόλη (35 mL) με ανακάτεμα σε φιάλη Erlenmeyer 125 mL και θέρμανση σε ατμόλουτρο. Προσθέστε μια σταγόνα παγωμένου οξικού οξέος, για να εξουδετερώσετε τις αλκαλικές προσμίξεις, και γεμίστε έναν δοκιμαστικό σωλήνα Pyrex με το διάλυμα μέχρι 2 cm από την κορυφή. Κλείστε τον σωλήνα χαλαρά με φελλό, ακτινοβολήστε τον με λυχνία υδραργύρου μέσης πίεσης για 3-4 ώρες.
Μόλις ανακτήσετε το διάλυμά σας, φιλτράρετε το προϊόν που έχει καταβυθιστεί από το διάλυμα χρησιμοποιώντας χωνί Buchner, πλύνετε με κρύα αιθανόλη και στεγνώστε στον αέρα. Ανακρυσταλλώστε το προϊόν από ακετόνη και καταγράψτε την απόδοση, το σημείο τήξης και το φάσμα IR*.
(ii) Αναγωγή του βοροϋδρίτη του νατρίου
Σε φιάλη στρογγυλού πυθμένα 250 ml, παρασκευάζεται διάλυμα βενζοφαινόνης (1,0 g) σε υδατική αιθανόλη (8 ml αιθανόλης + 2 ml νερού). Προσθέστε βοροϋδριδικό νάτριο (0,25 g) και αναδεύστε τη φιάλη για να βοηθήσετε το διάλυμα. Μετά από περίπου 30-40 λεπτά προστίθεται παγωμένο νερό (100 mL) και το προϊόν εκχυλίζεται σε αιθέρα (3 X 25 mL). Πλένετε τα συνδυασμένα εκχυλίσματα αιθέρα με υδατικό υδροχλωρικό οξύ 2M (40 mL) και στη συνέχεια με νερό (40 mL). Στεγνώστε το διάλυμα με άνυδρο θειικό νάτριο, διηθήστε και απομονώστε το ακατέργαστο προϊόν χρησιμοποιώντας τον περιστροφικό εξατμιστή ή μια συσκευή απόσταξης. Ανακρυσταλλώνεται το προϊόν από ελάχιστη ποσότητα πετρελαϊκού αιθέρα. Καταγράψτε την απόδοση, το σημείο τήξης και το φάσμα IR του προϊόντος.
Βήμα 2 Διφαινυλομεθανόλη προς βρωμοδιφαινυλομεθάνιο
Η διφαινυλομεθανόλη (0,480 g, 2,61 mmol) διαλύθηκε σε διχλωρομεθάνιο (5 mL) και
ψύχθηκε στους 0 °C. Στο διάλυμα προστέθηκε τριβρωμιούχος φώσφορος (0,370 mL, 3,90 mmol).
σταγόνα προς σταγόνα σε ένα λεπτό. Το μείγμα της αντίδρασης αναδεύτηκε σε θερμοκρασία δωματίου για 16 ώρες
με προσαρτημένο σωλήνα ξήρανσης που περιείχε χλωριούχο ασβέστιο. Προστέθηκε νερό (10 mL) για την απόσβεση του
της αντίδρασης. Το υδατικό στρώμα εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο (3 x 20 mL). Το
συνδυασμένα οργανικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με νερό (3 x 40 mL) και κορεσμένο υδατικό
διττανθρακικό νάτριο (3 x 40 ml) και στη συνέχεια ξηράνθηκαν με θειικό μαγνήσιο. Το διάλυμα
διηθήθηκε και ο διαλύτης απομακρύνθηκε υπό μειωμένη πίεση για να παραχθεί άχρωμο έλαιο. Το έλαιο αυτό
αποθηκεύτηκε στους -20 °C για 1 ώρα για να υποβοηθηθεί η κρυστάλλωση, η οποία έδωσε ένα λευκό στερεό (0,550
g, 2,23 mmol, 86%). m.p. 36-38 °C (lit.1 37-39 °C). 1 H NMR (400 MHz, ακετόνη-d6 ) 6,55(s, 1H, BrCH),
Η 2-(διμεθυλαμινο)αιθανόλη πρέπει να είναι εύκολα διαθέσιμη
Βήμα 1 Βενζοφαινόνη προς διφαινυλομεθανόλη:
(i) Φωτοχημική αναγωγή
Διαλύεται βενζοφαινόνη (4,0 g) σε 2-προπανόλη (35 mL) με ανακάτεμα σε φιάλη Erlenmeyer 125 mL και θέρμανση σε ατμόλουτρο. Προσθέστε μια σταγόνα παγωμένου οξικού οξέος, για να εξουδετερώσετε τις αλκαλικές προσμίξεις, και γεμίστε έναν δοκιμαστικό σωλήνα Pyrex με το διάλυμα μέχρι 2 cm από την κορυφή. Κλείστε τον σωλήνα χαλαρά με φελλό, ακτινοβολήστε τον με λυχνία υδραργύρου μέσης πίεσης για 3-4 ώρες.
Μόλις ανακτήσετε το διάλυμά σας, φιλτράρετε το προϊόν που έχει καταβυθιστεί από το διάλυμα χρησιμοποιώντας χωνί Buchner, πλύνετε με κρύα αιθανόλη και στεγνώστε στον αέρα. Ανακρυσταλλώστε το προϊόν από ακετόνη και καταγράψτε την απόδοση, το σημείο τήξης και το φάσμα IR*.
(ii) Αναγωγή του βοροϋδρίτη του νατρίου
Σε φιάλη στρογγυλού πυθμένα 250 ml, παρασκευάζεται διάλυμα βενζοφαινόνης (1,0 g) σε υδατική αιθανόλη (8 ml αιθανόλης + 2 ml νερού). Προσθέστε βοροϋδριδικό νάτριο (0,25 g) και αναδεύστε τη φιάλη για να βοηθήσετε το διάλυμα. Μετά από περίπου 30-40 λεπτά προστίθεται παγωμένο νερό (100 mL) και το προϊόν εκχυλίζεται σε αιθέρα (3 X 25 mL). Πλένετε τα συνδυασμένα εκχυλίσματα αιθέρα με υδατικό υδροχλωρικό οξύ 2M (40 mL) και στη συνέχεια με νερό (40 mL). Στεγνώστε το διάλυμα με άνυδρο θειικό νάτριο, διηθήστε και απομονώστε το ακατέργαστο προϊόν χρησιμοποιώντας τον περιστροφικό εξατμιστή ή μια συσκευή απόσταξης. Ανακρυσταλλώνεται το προϊόν από ελάχιστη ποσότητα πετρελαϊκού αιθέρα. Καταγράψτε την απόδοση, το σημείο τήξης και το φάσμα IR του προϊόντος.
Βήμα 2 Διφαινυλομεθανόλη προς βρωμοδιφαινυλομεθάνιο
Η διφαινυλομεθανόλη (0,480 g, 2,61 mmol) διαλύθηκε σε διχλωρομεθάνιο (5 mL) και
ψύχθηκε στους 0 °C. Στο διάλυμα προστέθηκε τριβρωμιούχος φώσφορος (0,370 mL, 3,90 mmol).
σταγόνα προς σταγόνα σε ένα λεπτό. Το μείγμα της αντίδρασης αναδεύτηκε σε θερμοκρασία δωματίου για 16 ώρες
με προσαρτημένο σωλήνα ξήρανσης που περιείχε χλωριούχο ασβέστιο. Προστέθηκε νερό (10 mL) για την απόσβεση του
της αντίδρασης. Το υδατικό στρώμα εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο (3 x 20 mL). Το
συνδυασμένα οργανικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με νερό (3 x 40 mL) και κορεσμένο υδατικό
διττανθρακικό νάτριο (3 x 40 ml) και στη συνέχεια ξηράνθηκαν με θειικό μαγνήσιο. Το διάλυμα
διηθήθηκε και ο διαλύτης απομακρύνθηκε υπό μειωμένη πίεση για να παραχθεί άχρωμο έλαιο. Το έλαιο αυτό
αποθηκεύτηκε στους -20 °C για 1 ώρα για να υποβοηθηθεί η κρυστάλλωση, η οποία έδωσε ένα λευκό στερεό (0,550
g, 2,23 mmol, 86%). m.p. 36-38 °C (lit.1 37-39 °C). 1 H NMR (400 MHz, ακετόνη-d6 ) 6,55(s, 1H, BrCH),
Η 2-(διμεθυλαμινο)αιθανόλη πρέπει να είναι εύκολα διαθέσιμη