Σύνθεση κοκαΐνης
- Thread starter theone
- Start date
Γιατί αποφασίσατε να το συνθέσετε; Είναι πολύ πιο εύκολο να αγοράσετε ένα προϊόν που παρασκευάζεται σε φυσικές συνθήκες (από φύλλα).
Βρήκα αυτό πριν από λίγο καιρό. Είναι η σύνθεση της κοκαΐνης με τη χρήση τροπινόνης η οποία πιστεύω ότι είναι διαθέσιμη στο εμπόριο.
Το αντέγραψα και το επικόλλησα.
================================================================= Αυτό το αρχείο αποτελεί μέρος του Στιγμιότυπου των Αρχείων Φαρμάκων της Υπερπραγματικότητας του 1999. Αυτό το στιγμιότυπο φιλοξενείται από το Erowid και δεν θα ανανεωθεί μετά τον Οκτώβριο του 1999. Οι πληροφορίες σε αυτά τα αρχεία μπορεί να είναι ξεπερασμένες. Δείτε τα Ψυχοδραστικά Vaults του Erowid για πιο πρόσφατες πληροφορίες. ================================================================= From: [email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Message-ID: <[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/ Κοκαΐνη Σύνθεση Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Αν και το ναρκωτικό αυτό κατηγοριοποιείται ως τοπικό αναισθητικό, επέλεξα να το εντάξω στα παραισθησιογόνα λόγω των ψυχο- τομιμητικών επιδράσεων που προκαλεί. Η κοκαΐνη δεν είναι μια φαινυλαιθυλαμίνη, αλλά προκαλεί διέγερση του κεντρικού νευρικού συστήματος ή διεγερτικές επιδράσεις που μοιάζουν πολύ με εκείνες των αμφεταμινών, ιδίως των μεθυλενοδιοξυαμφεταμινών. Αυτό οφείλεται στην αναστολή από την κοκαΐνη της επαναπρόσληψης της νορεπινεφρίνης που απελευθερώνεται από τις αδρενεργικές νευρικές απολήξεις, οδηγώντας σε ενισχυμένη αδρενεργική διέγερση των υποδοχέων της νορεπινεφρίνης. Η αυξημένη αίσθηση ευεξίας και η έντονη, αλλά βραχύχρονη, ευφορική κατάσταση που προκαλεί η κοκαΐνη απαιτεί συχνή χορήγηση. Η κοκαΐνη δεν διαπερνά το άθικτο δέρμα, αλλά απορροφάται εύκολα από τις βλεννώδεις μεμβράνες, δημιουργώντας την ανάγκη για σνιφάρει. Αυτό εξηγεί την εξέλκωση του ρινικού διαφράγματος μετά το σνιφάρισμα κοκαΐνης για μεγάλα χρονικά διαστήματα. Η βασική φόρμουλα της κοκαΐνης ξεκινά με την αγορά ή την παρασκευή τροπινόνης, τη μετατροπή της τροπινόνης σε 2-καρβομεθοξυτροπινόνη (επίσης γνωστή ως μεθυλο-τροπαν-3-όνη-2καρβοξυλικός εστέρας), τη μείωση αυτής σε εκγονίνη και τη μετατροπή της σε κοκαΐνη. Ακούγεται εύκολο; Πραγματικά δεν είναι πολύ απλό, αλλά με τη νέα πολιτική του Ρέιγκαν για τα ναρκωτικά, που πατάει όλο το λαθρεμπόριο ναρκωτικών στα σύνορα, αυτή η συνθετική κοκαΐνη μπορεί να είναι η πηγή του μέλλοντος. Αυτή η σύνθεση αξίζει σίγουρα να πραγματοποιηθεί με τις υψηλές τιμές που επιβάλλει τώρα η κοκαΐνη. Ως συνήθως, θα ξεκινήσω με τις πρόδρομες ουσίες και τα ενδιάμεσα προϊόντα που οδηγούν στο προϊόν. Succindialdehyde. Μπορεί να αγοραστεί και αυτό. 23,2 g σκόνης σουκκιναλδοξίμης σε 410 ml θειικού οξέος 1 Ν και προσθέστε σταγόνα-σταγόνα με ανάδευση στα 0Ą ένα διάλυμα 27,6 g νιτρώδους νατρίου σε 250 ml νερού επί 3 ώρες. Μετά την προσθήκη, ανακατεύετε και αφήνετε το μείγμα να ανέλθει σε θερμοκρασία δωματίου για περίπου 2 ώρες, προσέχοντας να μην εισέλθει εξωτερικός αέρας στην αντίδραση. Ανακατέψτε 5 g ανθρακικού Ba και φιλτράρετε. Εκχυλίστε το διήθημα με αιθέρα και στεγνώστε, εξατμίστε στο κενό για να λάβετε τη σουκσινδιαλδεΰδη. Αυτό προέρχεται από το JOC, 22, 1390 (1957). Για την παρασκευή της σουκκιναλδοξίμης, βλέπε JOC, 21, 644 (1956). Πλήρης σύνθεση της σουκκινδιαλδεΰδης. JACS, 68, 1608 (1946). Σε φιάλη 2 λίτρων με 3 λαιμούς, εξοπλισμένη με αναδευτήρα, ψυκτήρα παλινδρόμησης και χωνί προσθήκης, αναμιγνύονται 1 λίτρο αιθανόλης, 67 g φρεσκοαποσταγμένου πυρρολίου και 141 g υδροχλωρικής υδροξυλαμίνης. Θερμαίνεται σε επαναρροή έως ότου διαλυθεί, προστίθενται 106 g άνυδρου ανθρακικού νατρίου σε μικρές δόσεις τόσο γρήγορα όσο επιτρέπει η αντίδραση. Επαναρροή για 24 ώρες και φιλτράρισμα του μείγματος. Εξατμίζεται το διήθημα σε ξηρότητα υπό κενό. Το υπόλειμμα λαμβάνεται με την ελάχιστη ποσότητα βραστό νερό, αποχρωματίζεται με άνθρακα, διηθείται και αφήνεται να ανακρυσταλλωθεί στο ψυγείο. Φιλτράρετε για να λάβετε προϊόν και συμπυκνώστε για να λάβετε πρόσθετη καλλιέργεια. Η απόδοση της σκόνης succinaldoxime είναι λίγο πάνω από 40 g, η mp είναι 171-172Ą. 5,8 g της παραπάνω σκόνης τοποθετούνται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 250 ml και προστίθενται 54 ml θειικού οξέος 10%. Ψύχεται στο 0Ą και προστίθενται σε μικρές δόσεις 7 g νιτρώδους νατρίου (αν προσθέσετε το νιτρώδες πολύ γρήγορα, θα αναπτυχθούν αναθυμιάσεις διοξειδίου του αζώτου). Αφού διαλυθεί πλήρως η διοξίμη, αφήστε το διάλυμα να θερμανθεί στα 20Ą και ο αναβρασμός να ολοκληρωθεί. Εξουδετερώστε το κίτρινο διάλυμα σε λάκμο προσθέτοντας μικρές δόσεις ανθρακικού βαρίου. Φιλτράρετε το θειικό βάριο που καθιζάνει. Το διήθημα είναι 90% καθαρή σουκυνδιαλδεΰδη και δεν καθαρίζεται περαιτέρω για την αντίδραση δημιουργίας τροπινόνης. Πραγματοποιήστε αυτή τη διαδικασία άλλες 3 φορές για να λάβετε την κατάλληλη ποσότητα για το επόμενο βήμα ή πολλαπλασιάστε τις ποσότητες που δίνονται επί τέσσερα και προχωρήστε όπως περιγράφεται παραπάνω. Πάρτε τη συνολική ποσότητα της σουκκιναλδεΰδης (που λαμβάνεται από τις 4 από τις παραπάνω συνθέσεις μαζί) και χωρίς περαιτέρω επεξεργασία ή καθαρισμό (αυτή πρέπει να είναι καλύτερα 15,5 g σουκκιναλδεΰδης) βάλτε την σε φιάλη Erlenmeyer χωρητικότητας 4-5 λίτρων. Προστίθενται 21,6 g υδροχλωρικής μεθυλαμίνης, 46,7 g ακετονικαρβοξυλικού οξέος και αρκετό νερό ώστε ο συνολικός όγκος να είναι 2 λίτρα. Ρυθμίστε το pH σε 8-10 προσθέτοντας αργά ένα κορεσμένο διάλυμα φωσφορικού δινατρίου. Το συμπύκνωμα αυτής της αντίδρασης (αφήστε το να πήξει για περίπου 6 ημέρες) εκχυλίζεται με αιθέρα, το αιθερικό διάλυμα ξηραίνεται πάνω σε θειικό νάτριο και αποστάζεται, το προϊόν που εξέρχεται στα 113Ą σε 25 mm πίεσης συλλέγεται. Κατά την ψύξη, κρυσταλλώνονται 14 g τροπινόνης σε καθαρή κατάσταση. Η τροπινόνη μπορεί επίσης να ληφθεί με οξείδωση της τροπίνης με διχρωμικό κάλιο, αλλά δεν μπόρεσα να βρω τις λεπτομέρειες για αυτή τη διαδικασία. 2-καρβομεθοξυτροπινόνη. Μείγμα 1,35 g μεθοξειδίου του νατρίου (πρόκειται για νάτριο σε ελάχιστη ποσότητα μεθανόλης), 3,5 g τροπινόνης, 4 ml διμεθυλοκαρβονικού οξέος και 10 ml τολουολίου επαναρροφάται επί 30 λεπτά. Coo] στο 0Ą και προστίθενται 15 ml νερού που περιέχει 2,5 g χλωριούχου αμμωνίου. Εκχυλίζεται το διάλυμα μετά από ανακίνηση με τέσσερις μερίδες χλωροφορμίου των 50 ml, ξηραίνεται, εξατμίζεται το χλωροφόρμιο στο κενό. Διαλύεται το πετρελαϊκό υπόλειμμα σε 100 ml αιθέρα, πλένεται δύο φορές με μείγμα 6 ml κορεσμένου ανθρακικού καλίου και τριών ml 3 N KOH. Ξηραίνεται και εξατμίζεται στο κενό για την ανάκτηση της μη αντιδρώσας τροπινόνης. Το έλαιο παραλαμβάνεται σε διάλυμα υδατικού χλωριούχου αμμωνίου και εκχυλίζεται με χλωροφόρμιο, ξηραίνεται και εξατμίζεται στο κενό για να ληφθεί έλαιο. Το έλαιο διαλύεται σε καυτή ακετόνη, ψύχεται και χαράσσεται στο εσωτερικό της φιάλης με γυάλινη ράβδο για να κατακρημνιστεί η 2- καρβομεθοξυτροπινόνη. Ανακρυσταλλώνονται 16 g αυτού του προϊόντος σε 30 ml θερμού οξικού μεθυλεστέρα και προστίθενται 4 ml κρύου νερού και 4 ml ακετόνης. Τοποθετείται στην κατάψυξη για 2l/2 έως 3 ώρες. Φιλτράρετε και πλύνετε το ίζημα με κρύο οξικό μεθυλεστέρα για να λάβετε καθαρό προϊόν. Μεθυλεκγονίνη. 0,4 mole τροπινόνης αιωρούνται σε 80 ml αιθανόλης σε φιάλη υδρογόνωσης Parr (ή σε κάτι που αντέχει 100 psi και δεν αντιδρά με την αντίδραση, όπως ανοξείδωτο ατσάλι ή γυαλί). Προστίθενται 10 g νικελίου Raney με καλή ανάδευση (ανάδευση ή ανατάραξη) και ακολουθούν 2 - 3 ml διαλύματος 20% NaOH. Σφραγίζεται το δοχείο, εισάγεται ατμόσφαιρα υδρογόνου 50 psi (αφού ξεπλυθεί το δοχείο με υδρογόνο) και θερμαίνεται σε 40-50Ą. Αφού δεν υπάρχει πλέον πρόσληψη υδρογόνου (το μανόμετρο θα παραμείνει σταθερό αφού πέσει στο χαμηλότερο σημείο του), αφαιρέστε την πίεση και φιλτράρετε το νικέλιο, ξεπλύνετε τη φιάλη με χλωροφόρμιο και χρησιμοποιήστε αυτό το ξέπλυμα για να ξεπλύνετε το νικέλιο ενώ βρίσκεται ακόμη στο διηθητικό χαρτί. Κάντε το διήθημα βασικό με ΚΟΗ μετά από ψύξη σε 10Ą. Εκχυλίστε με χλωροφόρμιο ξηρά και εξατμίστε το χλωροφόρμιο σε κενό για να λάβετε ένα έλαιο. Ανακατέψτε το έλαιο και τυχόν ίζημα με ίσο όγκο ξηρού αιθέρα και διηθήστε. Προσθέστε περισσότερο ξηρό αιθέρα στο διήθημα μέχρι να μη σχηματιστεί πλέον ίζημα, διηθήστε και προσθέστε το υπόλοιπο ίζημα. Ανακρυσταλλώνεται από ισοπροπανόλη για να ληφθεί καθαρή μεθυλεκγονίνη. Δοκιμή δραστικότητας. Εάν είναι δραστική, μεταβείτε στο βήμα για την κοκαΐνη. Εάν δεν είναι ενεργό, προχωρήστε ως εξής. Αναδεύεται με ενεργό άνθρακα για 30 λεπτά, διηθείται, εξατμίζεται στο κενό, διαλύεται το καφέ υγρό σε μεθανόλη και εξουδετερώνεται με 10% HCI οξύ σε ξηρό αιθέρα. Εξατμίστε τον αιθέρα έως ότου εξαφανιστούν τα δύο στρώματα και αφήστε το να παραμείνει για 2 ώρες σε θερμοκρασία 0Ą για να καταβυθιστεί το ομώνυμο προϊόν. Υπάρχουν πολλοί τρόποι αναγωγής της 2-καρβομεθοξυτροπινόνης σε μεθυλεκγονίνη. Επέλεξα να σχεδιάσω μια αναγωγή με νικέλιο Raney επειδή είναι φτηνή και όχι τόσο ύποπτη όσο η LAH και είναι πολύ πιο εύκολη από τα αμαλγάματα ψευδαργύρου ή νατρίου. Κοκαΐνη. 4,15 g μεθυλεκγονίνης και 5,7 g βενζοϊκού ανυδρίτη σε 150 ml ξηρού βενζολίου επαναρροφούνται απαλά επί 4 ώρες λαμβάνοντας προφύλαξη από H20 στον αέρα (σωλήνας ξήρανσης). Ψύχεται σε παγόλουτρο, οξινίζεται προσεκτικά με υδροχλωρικό οξύ, ξηραίνεται και εξατμίζεται σε κενό για να ληφθεί ένα κόκκινο έλαιο το οποίο επεξεργάζεται με μικρή ποσότητα ισοπροπανίου για να καταβυθιστεί η κοκαΐνη. Όπως βλέπετε, πρόκειται για μια αρκετά δύσκολη διαδικασία. Τα φύλλα της κόκας δίνουν εκγονίνη, η οποία, όπως βλέπετε, απέχει μόνο ένα άλμα από την κοκαΐνη. Αν μπορείτε να βρείτε εγκονίνη, τότε διαλύστε 8l/2 g από αυτήν σε 100 ml αιθανόλης και περάστε (φυσαλίδα) ξηρό αέριο HC1 μέσα από αυτό το διάλυμα για 30 λεπτά. Αφήστε το να κρυώσει σε θερμοκρασία δωματίου και αφήστε το να σταθεί για άλλες 11/2 ώρες. Επαναρροφήστε απαλά για 30 λεπτά και εξατμίστε στο κενό. Βασικοποιείτε το υπολειπόμενο έλαιο με NaOH και φιλτράρετε για να λάβετε 8,4 g μεθυλεκγονίνης, η οποία μετατρέπεται σε κοκαΐνη όπως στο παραπάνω βήμα της κοκαΐνης. Παρακάτω παρατίθεται μια κάπως ευκολότερη μέθοδος παραγωγής τροπινόνης με τις γενικές μεθόδους του Willstatter, ο οποίος συνέβαλε στην πρώτη συνθετική παραγωγή κοκαΐνης και πολλών άλλων αλκαλοειδών. Αφού εξέτασα αυτή τη μέθοδο, διαπίστωσα ότι είναι απλούστερη από την παραπάνω από πολλές απόψεις. Τροπινόνη. 10 g διακετικού πυρρολιδινεδιαιθυλεστέρα θερμαίνονται με 10 g κυμένιο και 2 g σκόνης νατρίου, ενώ η αντίδραση λαμβάνει χώρα σε θερμοκρασία περίπου 160Ą. Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης (η οποία ολοκληρώνεται σε περίπου 10 λεπτά) η θερμοκρασία δεν πρέπει να υπερβαίνει τα 172Ą. Το προκύπτον προϊόν της αντίδρασης διαλύεται σε νερό, στη συνέχεια κορεσμένο με ανθρακικό κάλιο και το έλαιο που διαχωρίζεται βράζεται με αραιό θειικό οξύ. Σχηματίζονται 2,9 g πικρικής τροπινόνης και διηθείται. Ακολουθούν δύο ακόμη τύποι που επινόησε ο Willstatter και παράγουν τροπινόνη από τροπίνη. Σημειώστε τις διαφορές στην απόδοση. Τροπινόνη. Σε διάλυμα 25 g τροπίνης, διαλυμένο σε 10 φορές το βάρος του σε 20% θειικό οξύ προστίθενται 25 g διαλύματος 4% υπερμαγγανικού καλίου σε δόσεις των 2 ή 3 g επί 45 λεπτά, ενώ η θερμοκρασία διατηρείται σε 10-12Ą. Η προσθήκη του υπερμαγγανικού άλατος θα προκαλέσει θερμότητα (διατηρήστε τη θερμοκρασία 10-12Ą) και καθίζηση διοξειδίου του μαγγανίου. Το μίγμα της αντίδρασης ολοκληρώνεται σε I ώρα. Προστίθεται μεγάλη περίσσεια NaOH και η αντίδραση αποστάζεται με ατμό μέχρι να συλλεχθεί I λίτρο αποστάγματος. Η τροπινόνη απομονώνεται ως διβενζαλική ένωση με ανάμιξη του αποστάγματος με 40 g βενζαλδεΰδης σε 500 cc αλκοόλης και 40 g διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 10%. Αφήνεται να σταθεί αρκετές ημέρες για να ληφθεί η διβενζαλτροπινόνη ως κίτρινες βελόνες. Απόδοση: 15,5 g, 28%. Ανακρυσταλλώνεται από αιθανόλη για καθαρισμό. Τροπινόνη. Διάλυμα 12 g χρωμικού οξέος σε ίδια ποσότητα νερού (12 g) και 60 g παγωμένου οξικού οξέος προστίθεται σταγόνα προς σταγόνα με ανάδευση επί 4 ώρες σε διάλυμα 25 g τροπίνης σε 500 cc παγωμένου οξικού οξέος που έχει θερμανθεί σε θερμοκρασία 60-70Ą και διατηρείται σε αυτή τη θερμοκρασία κατά τη διάρκεια της προσθήκης. Το μείγμα θερμαίνεται για μικρό χρονικό διάστημα σε ατμόλουτρο μέχρι να εξαφανιστεί όλο το χρωμικό οξύ, ψύχεται και γίνεται έντονα αλκαλικό με NaOH. Εκχυλίστε με έξι μερίδες αιθέρα των 500 cc και εξατμίστε τον αιθέρα στο κενό για να λάβετε ένα έλαιο που κρυσταλλώνεται εύκολα. Καθαρίστε με μετατροπή σε πικράτη ή κλασματική απόσταξη, συλλέγοντας το κλάσμα σε 224-225Ą σε κενό 714 mm. Οι τροπινόνες μπορούν να χρησιμοποιηθούν στον παραπάνω τύπο (ή σε έναν τύπο που έχετε βρει αλλού) για να μετατραπούν σε κοκαΐνη. Θυμηθείτε να ανακρυσταλλώσετε την 2-καρβομεθοξυτροπινόνη πριν από τη μετατροπή σε μεθυλεκγονίνη.
Το αντέγραψα και το επικόλλησα.
================================================================= Αυτό το αρχείο αποτελεί μέρος του Στιγμιότυπου των Αρχείων Φαρμάκων της Υπερπραγματικότητας του 1999. Αυτό το στιγμιότυπο φιλοξενείται από το Erowid και δεν θα ανανεωθεί μετά τον Οκτώβριο του 1999. Οι πληροφορίες σε αυτά τα αρχεία μπορεί να είναι ξεπερασμένες. Δείτε τα Ψυχοδραστικά Vaults του Erowid για πιο πρόσφατες πληροφορίες. ================================================================= From: [email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Message-ID: <[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/ Κοκαΐνη Σύνθεση Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Αν και το ναρκωτικό αυτό κατηγοριοποιείται ως τοπικό αναισθητικό, επέλεξα να το εντάξω στα παραισθησιογόνα λόγω των ψυχο- τομιμητικών επιδράσεων που προκαλεί. Η κοκαΐνη δεν είναι μια φαινυλαιθυλαμίνη, αλλά προκαλεί διέγερση του κεντρικού νευρικού συστήματος ή διεγερτικές επιδράσεις που μοιάζουν πολύ με εκείνες των αμφεταμινών, ιδίως των μεθυλενοδιοξυαμφεταμινών. Αυτό οφείλεται στην αναστολή από την κοκαΐνη της επαναπρόσληψης της νορεπινεφρίνης που απελευθερώνεται από τις αδρενεργικές νευρικές απολήξεις, οδηγώντας σε ενισχυμένη αδρενεργική διέγερση των υποδοχέων της νορεπινεφρίνης. Η αυξημένη αίσθηση ευεξίας και η έντονη, αλλά βραχύχρονη, ευφορική κατάσταση που προκαλεί η κοκαΐνη απαιτεί συχνή χορήγηση. Η κοκαΐνη δεν διαπερνά το άθικτο δέρμα, αλλά απορροφάται εύκολα από τις βλεννώδεις μεμβράνες, δημιουργώντας την ανάγκη για σνιφάρει. Αυτό εξηγεί την εξέλκωση του ρινικού διαφράγματος μετά το σνιφάρισμα κοκαΐνης για μεγάλα χρονικά διαστήματα. Η βασική φόρμουλα της κοκαΐνης ξεκινά με την αγορά ή την παρασκευή τροπινόνης, τη μετατροπή της τροπινόνης σε 2-καρβομεθοξυτροπινόνη (επίσης γνωστή ως μεθυλο-τροπαν-3-όνη-2καρβοξυλικός εστέρας), τη μείωση αυτής σε εκγονίνη και τη μετατροπή της σε κοκαΐνη. Ακούγεται εύκολο; Πραγματικά δεν είναι πολύ απλό, αλλά με τη νέα πολιτική του Ρέιγκαν για τα ναρκωτικά, που πατάει όλο το λαθρεμπόριο ναρκωτικών στα σύνορα, αυτή η συνθετική κοκαΐνη μπορεί να είναι η πηγή του μέλλοντος. Αυτή η σύνθεση αξίζει σίγουρα να πραγματοποιηθεί με τις υψηλές τιμές που επιβάλλει τώρα η κοκαΐνη. Ως συνήθως, θα ξεκινήσω με τις πρόδρομες ουσίες και τα ενδιάμεσα προϊόντα που οδηγούν στο προϊόν. Succindialdehyde. Μπορεί να αγοραστεί και αυτό. 23,2 g σκόνης σουκκιναλδοξίμης σε 410 ml θειικού οξέος 1 Ν και προσθέστε σταγόνα-σταγόνα με ανάδευση στα 0Ą ένα διάλυμα 27,6 g νιτρώδους νατρίου σε 250 ml νερού επί 3 ώρες. Μετά την προσθήκη, ανακατεύετε και αφήνετε το μείγμα να ανέλθει σε θερμοκρασία δωματίου για περίπου 2 ώρες, προσέχοντας να μην εισέλθει εξωτερικός αέρας στην αντίδραση. Ανακατέψτε 5 g ανθρακικού Ba και φιλτράρετε. Εκχυλίστε το διήθημα με αιθέρα και στεγνώστε, εξατμίστε στο κενό για να λάβετε τη σουκσινδιαλδεΰδη. Αυτό προέρχεται από το JOC, 22, 1390 (1957). Για την παρασκευή της σουκκιναλδοξίμης, βλέπε JOC, 21, 644 (1956). Πλήρης σύνθεση της σουκκινδιαλδεΰδης. JACS, 68, 1608 (1946). Σε φιάλη 2 λίτρων με 3 λαιμούς, εξοπλισμένη με αναδευτήρα, ψυκτήρα παλινδρόμησης και χωνί προσθήκης, αναμιγνύονται 1 λίτρο αιθανόλης, 67 g φρεσκοαποσταγμένου πυρρολίου και 141 g υδροχλωρικής υδροξυλαμίνης. Θερμαίνεται σε επαναρροή έως ότου διαλυθεί, προστίθενται 106 g άνυδρου ανθρακικού νατρίου σε μικρές δόσεις τόσο γρήγορα όσο επιτρέπει η αντίδραση. Επαναρροή για 24 ώρες και φιλτράρισμα του μείγματος. Εξατμίζεται το διήθημα σε ξηρότητα υπό κενό. Το υπόλειμμα λαμβάνεται με την ελάχιστη ποσότητα βραστό νερό, αποχρωματίζεται με άνθρακα, διηθείται και αφήνεται να ανακρυσταλλωθεί στο ψυγείο. Φιλτράρετε για να λάβετε προϊόν και συμπυκνώστε για να λάβετε πρόσθετη καλλιέργεια. Η απόδοση της σκόνης succinaldoxime είναι λίγο πάνω από 40 g, η mp είναι 171-172Ą. 5,8 g της παραπάνω σκόνης τοποθετούνται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 250 ml και προστίθενται 54 ml θειικού οξέος 10%. Ψύχεται στο 0Ą και προστίθενται σε μικρές δόσεις 7 g νιτρώδους νατρίου (αν προσθέσετε το νιτρώδες πολύ γρήγορα, θα αναπτυχθούν αναθυμιάσεις διοξειδίου του αζώτου). Αφού διαλυθεί πλήρως η διοξίμη, αφήστε το διάλυμα να θερμανθεί στα 20Ą και ο αναβρασμός να ολοκληρωθεί. Εξουδετερώστε το κίτρινο διάλυμα σε λάκμο προσθέτοντας μικρές δόσεις ανθρακικού βαρίου. Φιλτράρετε το θειικό βάριο που καθιζάνει. Το διήθημα είναι 90% καθαρή σουκυνδιαλδεΰδη και δεν καθαρίζεται περαιτέρω για την αντίδραση δημιουργίας τροπινόνης. Πραγματοποιήστε αυτή τη διαδικασία άλλες 3 φορές για να λάβετε την κατάλληλη ποσότητα για το επόμενο βήμα ή πολλαπλασιάστε τις ποσότητες που δίνονται επί τέσσερα και προχωρήστε όπως περιγράφεται παραπάνω. Πάρτε τη συνολική ποσότητα της σουκκιναλδεΰδης (που λαμβάνεται από τις 4 από τις παραπάνω συνθέσεις μαζί) και χωρίς περαιτέρω επεξεργασία ή καθαρισμό (αυτή πρέπει να είναι καλύτερα 15,5 g σουκκιναλδεΰδης) βάλτε την σε φιάλη Erlenmeyer χωρητικότητας 4-5 λίτρων. Προστίθενται 21,6 g υδροχλωρικής μεθυλαμίνης, 46,7 g ακετονικαρβοξυλικού οξέος και αρκετό νερό ώστε ο συνολικός όγκος να είναι 2 λίτρα. Ρυθμίστε το pH σε 8-10 προσθέτοντας αργά ένα κορεσμένο διάλυμα φωσφορικού δινατρίου. Το συμπύκνωμα αυτής της αντίδρασης (αφήστε το να πήξει για περίπου 6 ημέρες) εκχυλίζεται με αιθέρα, το αιθερικό διάλυμα ξηραίνεται πάνω σε θειικό νάτριο και αποστάζεται, το προϊόν που εξέρχεται στα 113Ą σε 25 mm πίεσης συλλέγεται. Κατά την ψύξη, κρυσταλλώνονται 14 g τροπινόνης σε καθαρή κατάσταση. Η τροπινόνη μπορεί επίσης να ληφθεί με οξείδωση της τροπίνης με διχρωμικό κάλιο, αλλά δεν μπόρεσα να βρω τις λεπτομέρειες για αυτή τη διαδικασία. 2-καρβομεθοξυτροπινόνη. Μείγμα 1,35 g μεθοξειδίου του νατρίου (πρόκειται για νάτριο σε ελάχιστη ποσότητα μεθανόλης), 3,5 g τροπινόνης, 4 ml διμεθυλοκαρβονικού οξέος και 10 ml τολουολίου επαναρροφάται επί 30 λεπτά. Coo] στο 0Ą και προστίθενται 15 ml νερού που περιέχει 2,5 g χλωριούχου αμμωνίου. Εκχυλίζεται το διάλυμα μετά από ανακίνηση με τέσσερις μερίδες χλωροφορμίου των 50 ml, ξηραίνεται, εξατμίζεται το χλωροφόρμιο στο κενό. Διαλύεται το πετρελαϊκό υπόλειμμα σε 100 ml αιθέρα, πλένεται δύο φορές με μείγμα 6 ml κορεσμένου ανθρακικού καλίου και τριών ml 3 N KOH. Ξηραίνεται και εξατμίζεται στο κενό για την ανάκτηση της μη αντιδρώσας τροπινόνης. Το έλαιο παραλαμβάνεται σε διάλυμα υδατικού χλωριούχου αμμωνίου και εκχυλίζεται με χλωροφόρμιο, ξηραίνεται και εξατμίζεται στο κενό για να ληφθεί έλαιο. Το έλαιο διαλύεται σε καυτή ακετόνη, ψύχεται και χαράσσεται στο εσωτερικό της φιάλης με γυάλινη ράβδο για να κατακρημνιστεί η 2- καρβομεθοξυτροπινόνη. Ανακρυσταλλώνονται 16 g αυτού του προϊόντος σε 30 ml θερμού οξικού μεθυλεστέρα και προστίθενται 4 ml κρύου νερού και 4 ml ακετόνης. Τοποθετείται στην κατάψυξη για 2l/2 έως 3 ώρες. Φιλτράρετε και πλύνετε το ίζημα με κρύο οξικό μεθυλεστέρα για να λάβετε καθαρό προϊόν. Μεθυλεκγονίνη. 0,4 mole τροπινόνης αιωρούνται σε 80 ml αιθανόλης σε φιάλη υδρογόνωσης Parr (ή σε κάτι που αντέχει 100 psi και δεν αντιδρά με την αντίδραση, όπως ανοξείδωτο ατσάλι ή γυαλί). Προστίθενται 10 g νικελίου Raney με καλή ανάδευση (ανάδευση ή ανατάραξη) και ακολουθούν 2 - 3 ml διαλύματος 20% NaOH. Σφραγίζεται το δοχείο, εισάγεται ατμόσφαιρα υδρογόνου 50 psi (αφού ξεπλυθεί το δοχείο με υδρογόνο) και θερμαίνεται σε 40-50Ą. Αφού δεν υπάρχει πλέον πρόσληψη υδρογόνου (το μανόμετρο θα παραμείνει σταθερό αφού πέσει στο χαμηλότερο σημείο του), αφαιρέστε την πίεση και φιλτράρετε το νικέλιο, ξεπλύνετε τη φιάλη με χλωροφόρμιο και χρησιμοποιήστε αυτό το ξέπλυμα για να ξεπλύνετε το νικέλιο ενώ βρίσκεται ακόμη στο διηθητικό χαρτί. Κάντε το διήθημα βασικό με ΚΟΗ μετά από ψύξη σε 10Ą. Εκχυλίστε με χλωροφόρμιο ξηρά και εξατμίστε το χλωροφόρμιο σε κενό για να λάβετε ένα έλαιο. Ανακατέψτε το έλαιο και τυχόν ίζημα με ίσο όγκο ξηρού αιθέρα και διηθήστε. Προσθέστε περισσότερο ξηρό αιθέρα στο διήθημα μέχρι να μη σχηματιστεί πλέον ίζημα, διηθήστε και προσθέστε το υπόλοιπο ίζημα. Ανακρυσταλλώνεται από ισοπροπανόλη για να ληφθεί καθαρή μεθυλεκγονίνη. Δοκιμή δραστικότητας. Εάν είναι δραστική, μεταβείτε στο βήμα για την κοκαΐνη. Εάν δεν είναι ενεργό, προχωρήστε ως εξής. Αναδεύεται με ενεργό άνθρακα για 30 λεπτά, διηθείται, εξατμίζεται στο κενό, διαλύεται το καφέ υγρό σε μεθανόλη και εξουδετερώνεται με 10% HCI οξύ σε ξηρό αιθέρα. Εξατμίστε τον αιθέρα έως ότου εξαφανιστούν τα δύο στρώματα και αφήστε το να παραμείνει για 2 ώρες σε θερμοκρασία 0Ą για να καταβυθιστεί το ομώνυμο προϊόν. Υπάρχουν πολλοί τρόποι αναγωγής της 2-καρβομεθοξυτροπινόνης σε μεθυλεκγονίνη. Επέλεξα να σχεδιάσω μια αναγωγή με νικέλιο Raney επειδή είναι φτηνή και όχι τόσο ύποπτη όσο η LAH και είναι πολύ πιο εύκολη από τα αμαλγάματα ψευδαργύρου ή νατρίου. Κοκαΐνη. 4,15 g μεθυλεκγονίνης και 5,7 g βενζοϊκού ανυδρίτη σε 150 ml ξηρού βενζολίου επαναρροφούνται απαλά επί 4 ώρες λαμβάνοντας προφύλαξη από H20 στον αέρα (σωλήνας ξήρανσης). Ψύχεται σε παγόλουτρο, οξινίζεται προσεκτικά με υδροχλωρικό οξύ, ξηραίνεται και εξατμίζεται σε κενό για να ληφθεί ένα κόκκινο έλαιο το οποίο επεξεργάζεται με μικρή ποσότητα ισοπροπανίου για να καταβυθιστεί η κοκαΐνη. Όπως βλέπετε, πρόκειται για μια αρκετά δύσκολη διαδικασία. Τα φύλλα της κόκας δίνουν εκγονίνη, η οποία, όπως βλέπετε, απέχει μόνο ένα άλμα από την κοκαΐνη. Αν μπορείτε να βρείτε εγκονίνη, τότε διαλύστε 8l/2 g από αυτήν σε 100 ml αιθανόλης και περάστε (φυσαλίδα) ξηρό αέριο HC1 μέσα από αυτό το διάλυμα για 30 λεπτά. Αφήστε το να κρυώσει σε θερμοκρασία δωματίου και αφήστε το να σταθεί για άλλες 11/2 ώρες. Επαναρροφήστε απαλά για 30 λεπτά και εξατμίστε στο κενό. Βασικοποιείτε το υπολειπόμενο έλαιο με NaOH και φιλτράρετε για να λάβετε 8,4 g μεθυλεκγονίνης, η οποία μετατρέπεται σε κοκαΐνη όπως στο παραπάνω βήμα της κοκαΐνης. Παρακάτω παρατίθεται μια κάπως ευκολότερη μέθοδος παραγωγής τροπινόνης με τις γενικές μεθόδους του Willstatter, ο οποίος συνέβαλε στην πρώτη συνθετική παραγωγή κοκαΐνης και πολλών άλλων αλκαλοειδών. Αφού εξέτασα αυτή τη μέθοδο, διαπίστωσα ότι είναι απλούστερη από την παραπάνω από πολλές απόψεις. Τροπινόνη. 10 g διακετικού πυρρολιδινεδιαιθυλεστέρα θερμαίνονται με 10 g κυμένιο και 2 g σκόνης νατρίου, ενώ η αντίδραση λαμβάνει χώρα σε θερμοκρασία περίπου 160Ą. Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης (η οποία ολοκληρώνεται σε περίπου 10 λεπτά) η θερμοκρασία δεν πρέπει να υπερβαίνει τα 172Ą. Το προκύπτον προϊόν της αντίδρασης διαλύεται σε νερό, στη συνέχεια κορεσμένο με ανθρακικό κάλιο και το έλαιο που διαχωρίζεται βράζεται με αραιό θειικό οξύ. Σχηματίζονται 2,9 g πικρικής τροπινόνης και διηθείται. Ακολουθούν δύο ακόμη τύποι που επινόησε ο Willstatter και παράγουν τροπινόνη από τροπίνη. Σημειώστε τις διαφορές στην απόδοση. Τροπινόνη. Σε διάλυμα 25 g τροπίνης, διαλυμένο σε 10 φορές το βάρος του σε 20% θειικό οξύ προστίθενται 25 g διαλύματος 4% υπερμαγγανικού καλίου σε δόσεις των 2 ή 3 g επί 45 λεπτά, ενώ η θερμοκρασία διατηρείται σε 10-12Ą. Η προσθήκη του υπερμαγγανικού άλατος θα προκαλέσει θερμότητα (διατηρήστε τη θερμοκρασία 10-12Ą) και καθίζηση διοξειδίου του μαγγανίου. Το μίγμα της αντίδρασης ολοκληρώνεται σε I ώρα. Προστίθεται μεγάλη περίσσεια NaOH και η αντίδραση αποστάζεται με ατμό μέχρι να συλλεχθεί I λίτρο αποστάγματος. Η τροπινόνη απομονώνεται ως διβενζαλική ένωση με ανάμιξη του αποστάγματος με 40 g βενζαλδεΰδης σε 500 cc αλκοόλης και 40 g διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 10%. Αφήνεται να σταθεί αρκετές ημέρες για να ληφθεί η διβενζαλτροπινόνη ως κίτρινες βελόνες. Απόδοση: 15,5 g, 28%. Ανακρυσταλλώνεται από αιθανόλη για καθαρισμό. Τροπινόνη. Διάλυμα 12 g χρωμικού οξέος σε ίδια ποσότητα νερού (12 g) και 60 g παγωμένου οξικού οξέος προστίθεται σταγόνα προς σταγόνα με ανάδευση επί 4 ώρες σε διάλυμα 25 g τροπίνης σε 500 cc παγωμένου οξικού οξέος που έχει θερμανθεί σε θερμοκρασία 60-70Ą και διατηρείται σε αυτή τη θερμοκρασία κατά τη διάρκεια της προσθήκης. Το μείγμα θερμαίνεται για μικρό χρονικό διάστημα σε ατμόλουτρο μέχρι να εξαφανιστεί όλο το χρωμικό οξύ, ψύχεται και γίνεται έντονα αλκαλικό με NaOH. Εκχυλίστε με έξι μερίδες αιθέρα των 500 cc και εξατμίστε τον αιθέρα στο κενό για να λάβετε ένα έλαιο που κρυσταλλώνεται εύκολα. Καθαρίστε με μετατροπή σε πικράτη ή κλασματική απόσταξη, συλλέγοντας το κλάσμα σε 224-225Ą σε κενό 714 mm. Οι τροπινόνες μπορούν να χρησιμοποιηθούν στον παραπάνω τύπο (ή σε έναν τύπο που έχετε βρει αλλού) για να μετατραπούν σε κοκαΐνη. Θυμηθείτε να ανακρυσταλλώσετε την 2-καρβομεθοξυτροπινόνη πριν από τη μετατροπή σε μεθυλεκγονίνη.
Αυτό που προσπαθεί να σας πουλήσει η Athena είναι περίπου 15 αντιδράσεις σε, 2κορβομεθοξυ τροπινόνη, απέχει μόνο μια βενζοϋλίωση και μια αιθυλική εστέρηση. Δεν είναι φθηνό. Ακούγεται σαν μια δύσκολη σύνθεση, αλλά είναι πιο δύσκολο από ό,τι ακούγεται. Αυτή η σύνθεση δεν είναι καλή. Θα ξοδέψετε πολλά χρήματα για το ανενεργό εναντιομερές και το ομόλογο ψευδοτροπάνιο. Πρέπει να γίνει σε θερμοκρασία -c°. Αμφιβάλλω αν θα μπορούσε να γίνει από έναν ερασιτέχνη. Υπάρχουν 3 καλύτερες συνθέσεις στο Google scholar τουλάχιστον.