Σύνθεση πρόδρομης ουσίας 2-OXO-PCE

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Γεια σε όλους, ελπίζω να έχετε μια καλή μέρα. Ας υποθέσουμε ότι θέλετε να κάνετε μια σύνθεση σε κλίμακα 1 mol της 2-φαινυλοκυκλοεξανόνης, καθώς αυτή είναι μια λογική ποσότητα που μπορείτε να κάνετε κάθε φορά. Αν θέλετε να κάνετε περισσότερα τότε επενδύστε σε ένα 2ο σετ γυάλινων σκευών και κάντε μόνο 2 τη φορά καθώς θα χρειαστείτε μια συσκευή Dean Stark για την απομάκρυνση του νερού. Το πρώτο βήμα θα είναι ο σχηματισμός μιας εναμίνης της κυκλοεξανόνης χρησιμοποιώντας κυκλοεξανόνη, άνυδρο παρα-τολοσουλφονικό οξύ και πυρρολιδίνη.

Πρώτα θα πρέπει να ρυθμίσετε τα γυάλινα σκεύη. Πρώτον, θα χρειαστείτε μια φιάλη στρογγυλού πυθμένα 3 λαιμών των 500ml και ένα θερμαντικό μανδύα που μπορεί να αναδεύει. Στον ένα λαιμό, να έχετε μια γραμμή αερίου για την έκπλυση του δοχείου αντίδρασης με N2 ή Ar, στον μεσαίο λαιμό τοποθετήστε μια συσκευή Dean Stark με στόμιο για την απομάκρυνση του νερού από τον πυθμένα της παγίδας, και στον τρίτο λαιμό τοποθετήστε ένα χωνί για να προσθέσετε τα αντιδραστήρια σας και να έχετε πρόχειρο ένα ελαστικό διάφραγμα για να αντικαταστήσετε το χωνί μόλις προστεθούν. Γεμίστε πλήρως την παγίδα Dean Stark με τολουόλιο έως ότου υπερχειλίσει ελαφρώς στο RBF. Θα χρειαστείτε επίσης μια διάταξη απόσταξης με εμβολισμό, συμπεριλαμβανομένης μιας αντλίας για το νερό και τη δημιουργία του εμβολισμού.

1) Προσθέστε 350 ml τολουολίου στο rbf των 500 ml και ενεργοποιήστε τη χαμηλή θέρμανση. Προσθέστε 120 γραμμάρια πυρρολιδίνης, 100 γραμμάρια κυκλοεξανόνης και 15 γραμμάρια p-TSA στο δοχείο αντίδρασης και μετά από αυτό, ανταλλάξτε το χωνί με ένα ελαστικό διάφραγμα και ξεκινήστε τη ροή αερίου στο δοχείο αντίδρασης. Αφού ενεργοποιηθεί η ροή αργού ή αζώτου, η αντίδραση οδηγείται σε επαναρροή και αφήνεται να αναδεύεται. Καθώς λαμβάνει χώρα η αντίδραση, το νερό θα οδηγηθεί έξω από την αντίδραση και μέσα στην συσκευή dean stark, οπότε αυτό σημαίνει ότι θα πρέπει να αφαιρέσετε το νερό από το dean stark καθώς δημιουργείται, περιμένετε μέχρι να δημιουργηθούν μερικά ml νερού πριν το αφαιρέσετε, καθώς δεν θέλετε να πάρετε μαζί του και το τολουόλιο. Αφήστε αυτή την αντίδραση να επαναρροφήσει για 2 ώρες πριν αντικαταστήσετε τη γραμμή αερίου με ένα πώμα και στη συνέχεια αφήνετε να επαναρροφήσει για άλλες 22 ώρες.

2) Θα ξέρετε πότε έχει πραγματοποιηθεί η αντίδραση καθώς το μίγμα αντίδρασης θα σταματήσει να παράγει νερό στην συσκευή Dean Stark καθώς και το μίγμα αντίδρασης θα έχει γίνει από πολύ ανοιχτό κίτρινο σε σκούρο πορτοκαλί. Μετά το πέρας των 24 ωρών, απενεργοποιήστε τη θέρμανση και αφήστε το να κρυώσει σε θερμοκρασία δωματίου. Προσπαθήστε να περιορίσετε την επαφή του μείγματος αντίδρασης με τον αέρα, καθώς η ενεαμίνη θα οξειδωθεί εύκολα από τις ατμοσφαιρικές συνθήκες, γι' αυτό χρησιμοποιείται το ελαστικό διάφραγμα, οπότε πάρτε τη σύριγγα σας και τραβήξτε όλο το μείγμα αντίδρασης και μεταφέρετε το σε μια διάταξη απόσταξης υπό κενό αέρος. Το πρώτο κλάσμα που θα βράσει θα είναι ένα μείγμα τολουολίου και πυρολοδίνης, ωστόσο, αφού αυτό απομακρυνθεί, το 1-πυρρολιδινο-1-κυκλοεξένιο σας θα αρχίσει να μεταφέρεται μαζί με κάποιο από το κυκλοεξάνιο. Αυτό το κυκλοεξάνιο δεν θα αντιδράσει με καμία χημική ουσία στο επόμενο βήμα, οπότε προς το παρόν, ο διαχωρισμός των 2 ενώσεων δεν είναι απαραίτητος. Αν και είναι επίπονο, συνιστώ να αποστάξετε μέχρι να μην απομείνει καθόλου υγρό στην πρώτη φιάλη απόσταξης, καθώς αυτό θα δώσει τις υψηλότερες ζύμες, καθώς είναι σχεδόν ποσοτική αν αφαιρεθεί όλο το νερό. Μόλις απομονωθεί το πυρρολίντο και μεταφερθεί σε αεροστεγή φιάλη, μπορούμε να προχωρήσουμε στο επόμενο βήμα.

3) Λόγω του σχηματισμού της ενναμίνης με το κυκλοεξάνιο, το μόριο θα υποστεί ταυτομερισμό ενναμίνης-ιμίνης παρόμοιο με ταυτομερισμό κετοενόλης που επιτρέπει στον άνθρακα ένα άνθρακα αριστερά ή δεξιά του καρβονυλίου να γίνει πολύ πυρηνόφιλος, επομένως μπορεί να λάβει χώρα μια ηλεκτρόφιλη επίθεση με ένα μόριο όπως το ιωδοβενζόλιο με το ιώδιο να δρα ως ηλεκτρόφιλο. Τώρα, προσθέστε όλο το φρεσκοφτιαγμένο σας 1-πυρρολιδινο-1-κυκλοεξένιο σε μια φιάλη 1 λαιμού 1L με 250ml κυκλοεξάνιο και 204 γραμμάρια ιωδοβενζόλιο. Τοποθετήστε τη φιάλη 1L rbf πάνω σε ένα μανδύα θέρμανσης και προσθέστε έναν συμπυκνωτή παλινδρόμησης με άντληση νερού, φέρτε την αντίδραση αυτή σε βρασμό και αφήστε την να αντιδράσει για άλλες 24 ώρες.

4) Τελικά, θα μείνει μια λευκή σκόνη, εάν η σκόνη έχει δημιουργηθεί πριν περάσουν οι 24 ώρες, τότε απλά απενεργοποιήστε τη θέρμανση και ξεκινήστε την εργασία από την αρχή. Σταματήστε τη θέρμανση και αφαιρέστε τον συμπυκνωτή refux από το rbf, ώστε να τον αντικαταστήσετε με ένα πώμα. Μόλις η φιάλη κρυώσει, αφαιρέστε το πώμα και προσθέστε περίπου 300ml απεσταγμένου νερού για να καταστρέψετε οποιαδήποτε εναπομείνασα εναμίνη, αυτό θα την μετατρέψει πίσω στην κυκλοεξανόνη και την πυρρολιδίνη της. Επαναλάβετε τη φιάλη και ανακινήστε την έντονα, θέλετε να εξαφανιστεί όλη η σκόνη. Προσθέστε ένα διάλυμα 10% σουλπουρικού οξέος για να καταστρέψετε τυχόν εναπομείνασα πυρρολιδίνη. Αδειάστε το μείγμα της αντίδρασης σε διαχωριστικό χωνί 1L και περιμένετε να διαχωριστούν τα δύο στρώματα. Τόσο το κάτω υδατικό στρώμα όσο και το πάνω οργανικό στρώμα θα πρέπει να χυθούν σε διαφορετικά ποτήρια ζέσεως και να φυλαχθούν ενώ ξαναχύνετε το υδατικό στο διαχωριστικό χωνί με 250ml DCM. Για άλλη μια φορά, το μείγμα αυτό πρέπει να ανακινείται καλά για να εκχυλιστεί η τελική 2-φαινυλοκυκλοεξανόνη στο στρώμα DCM. Το υδατικό στρώμα απορρίπτεται, ενώ τα δύο οργανικά στρώματα συνδυάζονται και πλένονται με θειοθειικό νάτριο και ξηραίνονται πάνω σε θειικό μαγνήσιο. Τέλος, εξατμίζεται όλος ο οργανικός διαλύτης για να παραμείνουν περίπου 140 γραμμάρια ακατέργαστου προϊόντος. Πραγματοποιήστε ανακρυστάλλωση με χρήση IPA για να λάβετε μια λευκή σκόνη με πρόχειρη απόδοση 60-70%.

Θα γράψω έναν πειραματικό οδηγό για την αλκυλίωση με χρήση τριφαινυλαλουμινίου, ωστόσο προτιμώ να εκτελέσω την αντίδραση πριν δημιουργήσω ένα επαναλήψιμο κείμενο. Αν κάποιος έχει ερωτήσεις, θα χαρώ πολύ να βοηθήσω.
 

The Alchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Jun 7, 2023
Messages
45
Reaction score
25
Points
8
Πρόκειται για ένα πολύ ενδιαφέρον θέμα. Με ενδιαφέρει ιδιαίτερα το σχόλιό σας σε άλλο σημείο σχετικά με τα επόμενα βήματα. Δεν είμαι σίγουρος για το πώς να παραθέσω, οπότε αντέγραψα τον δικό σας σύνδεσμο:
http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/threads/2-oxo-pce-anyone-have-information-on-its-synth.7559/post-34970

Αναρωτιόμουν αν θα μπορούσατε να επεκταθείτε στο μέρος σχετικά με την παραγωγή διαφορετικών αναλόγων. Για μένα, τα βήματα που αναφέρατε από την πρόδρομη ουσία ακούγονται τόσο απλά όσο η αμίνωση της βρωμοκετόνης για κάτι σαν 4-mmc ή a-pvp. Πρόκειται για την ίδια διαδικασία;

Ποια πρόδρομη ουσία θα αντικατασταθεί για να γίνει κάτι σαν ΜΧΕ ή πρόκειται για πρόσθετη αντικατάσταση; Θα μπορούσα να φτιάξω 3-MeO-PCE με αυτή τη διαδικασία μετά από ένα επιπλέον βήμα;
 

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Δεν έχω εξετάσει το MXE, ωστόσο αντί να χρησιμοποιήσετε ιωδοβενζόλιο, το μεθοξυ-ιωδοβενζόλιο μπορεί να είναι χρησιμοποιήσιμο ως υποκατάστατο για το επιθυμητό προϊόν σας, ωστόσο δεν νομίζω ότι το 3-meo-pcp θα ήταν εύκολα διαθέσιμο μέσω αυτής της μεθόδου. Μόλις συντεθεί αυτό το προϊόν, το τελικό βήμα για τη μετατροπή του από φαινυλοκυκλοεξανόνη σε 2-οξο-πκε απαιτεί βρωμινοποίηση στην α-θέση του, αυτό είναι εφικτό λόγω της κετόνης που υπάρχει στον δακτύλιο της κυκλοεξανόνης. Η βρωμίωση του μεθοξυφαινυλοκυκλοεξανίου δεν θα λειτουργούσε. όπως αναφέρθηκε προηγουμένως, η Mxe θα λειτουργούσε, οπότε σας ζητώ να προσπαθήσετε να μου απαντήσετε. Ένα άλλο ζήτημα με τη δημιουργία της 3-meo-pce θα ήταν ο αρχικός σχηματισμός του μεθοξυφαινυλοεξάνιου, καθώς η κετόνη που υπάρχει στην κυκλοεξανόνη απαιτείται για τη δημιουργία της ταυτομερίωσης της ενεαμίνης ιμίνης.

Παρακαλώ μη διστάσετε να με ενημερώσετε για οποιαδήποτε άλλη ερώτηση.

- παρενθετική σημείωση Ο λόγος για τον οποίο γίνεται η αμίνωση της βρωμοκετόνης για την 4-mmc και την α-pvp ή οποιαδήποτε συνθετική καθινόνη για το θέμα αυτό, είναι ότι κάθε πρόδρομη ουσία που χρησιμοποιείται θα περιέχει μια κετόνη στη θέση βήτα που επιτρέπει την α-βρωμινοποίηση. Ελπίζω να βοήθησα :)
 

LazZzZz

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 24, 2022
Messages
27
Reaction score
14
Points
3
Δυστυχώς όχι, το 3-MeO-PCE δεν μπορεί να συντεθεί μέσω αυτής της μεθόδου και θα προσπαθήσω να εξηγήσω το γιατί. Έχετε δίκιο ότι η αρχική μέθοδος για την οποία έγραψα ήταν στην πραγματικότητα μια απλή αμίνωση της βρωμοκετόνης, ωστόσο με μόρια όπως το 3-meo-pce όπου δεν υπάρχει καρβονύλιο, η αντίδραση αυτή καθίσταται ανέφικτη. Η 4-MMC και η A-PVP είναι και οι δύο συνθετικές καθινόνες όπου και οι δύο αρχικές πρόδρομες ουσίες (μεθυλοπροπιφαινόνη και βαλερφαινόνη) περιέχουν μια κετόνη στη β-θέση τους. Αυτό σημαίνει ότι το άλφα υδρογόνο που βρίσκεται δίπλα στην ανθρακική αλυσίδα θα γίνει ελαφρώς όξινο, επιτρέποντας τη βρωμίωση με χρήση Br2/NBS/CuBr2 για να αποκτήσετε το βρωμιωμένο προϊόν σας και αυτό ισχύει για κάθε πρόδρομη ουσία κεταλογόνου, δηλαδή για τη χλωροφαινυλοκυκλοεξανόνη, τη μεθοξυφαινυλοκυκλοεξανόνη και τη φαινυλοκυκλοεξανόνη. Λόγω του ότι το 3-μεθοξυ-κυκλοεξάνιο δεν περιέχει καρβονύλιο, δεν θα δοθεί βρωμιούχος στη σωστή περιοχή. Ένα άλλο ζήτημα προκύπτει από τη σύνθεση του 3-μεθοξυ-κυκλοεξανίου και πάλι αυτό οφείλεται στο ότι το κυκλοεξάνιο δεν περιέχει καρβονύλιο. Το πρώτο βήμα της σύνθεσης της πρόδρομης ουσίας 2-oxo-pce είναι η δημιουργία της ιμίνης στην κυκλοεξανόνη, αυτό επιτρέπει στο ιωδοβενζόλιο να επιτεθεί επιλεκτικά σε μια συγκεκριμένη θέση του δακτυλίου δημιουργώντας το επιθυμητό μόριο, ωστόσο η σύνθεση της πρόδρομης ουσίας 3-meo-pce (3-μεθοξυφαινυλοκυκλοεξάνιο) δεν θα μπορούσε να δημιουργήσει αυτόν τον συντονισμό.

Η MXE θα ήταν εφικτή, καθώς θα εξακολουθούσατε να χρησιμοποιείτε κυκλοεξανόνη και αντ' αυτού θα αντικαθιστούσατε το ιωδοβενζόλιο με ιωδοανισόλη και τη μεθυλαμίνη με αιθυλαμίνη, ωστόσο δεν έχω ακόμη δοκιμάσει κάτι τέτοιο και δεν είμαι σίγουρος για το πόσο αποτελεσματική θα ήταν αυτή η αντίδραση, αν έχετε την ευκαιρία, πείτε μου τα αποτελέσματά σας, καθώς ενδιαφέρομαι.


Ανάλογα με το επίπεδο των δεξιοτήτων σας, θα μπορούσα πάντα να συστήσω μια αναγωγή του MXE από τον Wolf Kishner στο επιθυμητό 3-meo-pce, ωστόσο αυτό έχει να κάνει με ΑΠΙΣΤΕΥΤΑ ΤΟΞΙΚΗ υδραζίνη και θερμότητα, οπότε αν είστε αρχάριος χημικός, πραγματικά θα σας συνιστούσα να χρησιμοποιήσετε αυτό το τρόπο, καθώς η προσωπική ασφάλεια πρέπει να είναι ύψιστη προτεραιότητα.

Εάν έχετε οποιεσδήποτε περαιτέρω ερωτήσεις μη διστάσετε να ρωτήσετε και θα προσπαθήσω να βοηθήσω όσο μπορώ.

Επίσης, ζητώ συγγνώμη για τα 2 μηνύματα, buggy wifi inni
 

The Alchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Jun 7, 2023
Messages
45
Reaction score
25
Points
8
Εκτιμώ κάθε ένα από αυτά τα μηνύματα, ήταν και τα δύο πολύ κατατοπιστικά και εύκολα στην κατανόηση. Παρόλο που έχω εκπαιδευτεί με κάποια εμπειρία στο πανεπιστήμιο και έχω μελετήσει ακούραστα από εκείνες τις ημέρες im ακόμα πολύ αρχάριος σε αυτόν τον κόσμο. Κυρίως δούλεψα με μέταλλα και οξέα καθώς και με εκχυλίσεις με διαλύτη και απόσταξη. Πιο βασικά πράγματα.

Η εξοικείωση με τις αντιδράσεις στις διάφορες αρυλοκυκλοεξαμίνες είναι μια από τις κορυφαίες προτεραιότητές μου μετά τις καθινόνες, οπότε είμαι ενθουσιασμένος που βλέπω ότι κάποιοι μπορεί να χρησιμοποιούν παρόμοιες αντιδράσεις. Και ότι υπάρχουν άνθρωποι εδώ για να μου δείξουν πώς να τις κάνω.

Κάποια μέρα όταν θα γίνω πιο οικείος με τη γνώση θα έχω κάτι καλύτερο να προσφέρω ως απάντηση! Τελικά θα προσπαθήσω να αντιμετωπίσω αυτή τη διαδρομή MXE. Φαίνεται πολύ ενδιαφέρουσα.
 
Top