MD-P2P-Synthese unter Verwendung einer TEMPO-Oxidation

[Isotaffy]

Meine Gedanken waren Safrol zu MP-P2Pol mit Schwefelsäure und Wasser
MP-P2Pol zu MP-P2P mit TEMPO, NaBr, und NaClO in Methylenchlorid/Wasser

Ich für meinen Teil hasse die Wacker-Oxidation, also dachte ich mir, ich könnte es stattdessen so versuchen.
Schritt 1 Hydratisierung

Schritt 2 Tempo-Oxidation

(MD-P2P)

 

[halohydrin]

Die Oxidation mit TEMPO und Hypochlorit kann, wie von Ihnen erwähnt, in einem Zweiphasensystem erfolgen. Einige Phasentransferkatalysatoren wie TBA-Salze können dabei helfen.
Da es sich jedoch um einen sekundären Alkohol handelt, nehme ich an, dass Sie jedes Oxidationsmittel verwenden können, das primäre Alkohole zu Aldehyden/Säuren oxidieren kann, wie z. B. Dichromate, Permanganate... es sei denn, es spaltet den Methylendioxyring.

 

[84%]

Die neue MAPS cGMP-Verfahrensveröffentlichung beschreibt die TEMPO-Oxidation in "Stufe 2: Oxidation zu 1-(3,4-Methylendioxyphenyl)-propan-2-on" der "Fully Validated, Multi-Kilogram cGMP Synthesis of MDMA".

Beachten Sie, dass "1-(3,4-Methylendioxyphenyl)-propan-2-on" nur ein anderer Name für Piperonylmethylketon(MDP2P oder PMK) ist.

Wenn Sie diesen Weg in Erwägung ziehen, können Sie auch Stufe 1 aus derselben Veröffentlichung (ACS Omega 2022, 7, 900-907) versuchen.

 

[84%]

Das war die PDF-URL, die nicht immer richtig geladen wird.

Verwenden Sie besser den Pfad /doi/10.1021/acsomega.1c05520.
Oder versuchen Sie stattdessen /10.1021/acsomega.1c05520 auf DOI ORG.

Zur Idee von Stufe 1: Es wird 5-Brom-1,3-benzodioxol anstelle von Safrol als Ausgangschemikalie verwendet.

Aus dem Papier: "Wir identifizierten 5-Brom-1,3-benzodioxol (11), das auf keiner geopolitischen Liste kontrollierter Ausgangsstoffe aufgeführt ist, als nützliches Ausgangsmaterial für unsere Synthese. Der 1,3-Benzodioxol-Anteil kommt in einer Vielzahl von Naturprodukten vor, darunter Öle, (26) Gewürze (27) und traditionelle Arzneimittel auf Pflanzenbasis. (28)"