Was ist das für ein Scheißdreck? Das ist BBgate/ der neue Bienenstock... AIBN, Methylthioglykolat, Dimyristylperoxydicarbonat, Thioglykolsäure? Kann jemand diese leicht oder billig bekommen? Ist es für den durchschnittlichen Chemiker sicher?
Scheiße, einfach mal googeln:
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONAT zersetzt sich heftig oder explosiv bei Temperaturen von 0-10°C aufgrund selbstbeschleunigender exothermer Zersetzung; mehrere Explosionen klingen nicht sehr ähmmm unsicher für den durchschnittlichen Chemiker, der dieses Forum liest. Verdammt, das erinnert irgendwie an den Benutzernamen dieses Typen. Und während Meth-Chemiker AIBN verwendet haben, um Meth in großem Maßstab mit D-Weinsäure zu racematisieren.
Geheime Chemiker haben auch schon vor Ewigkeiten NAPROXEN verwendet, um das L mit Hitze in das Racemat umzuwandeln... ja ja, das NASID. Das hat tatsächlich einen 2-fachen Vorteil, abgesehen davon, dass es sicher ist, also wirklich 3, 4, wenn man es mitzählt, ist es verdammt leicht zugänglich. Der Weg wird Pope-Peachy genannt und ich werde alles für Sie dokumentieren, es ist wirklich so einfach, wie es sich anhört
Der Trick besteht darin, die billigste optisch aktive Säure zu finden, die an ein Isomer bindet, aber nicht an das andere, und die die Löslichkeit ausreichend verändert, so dass eines der Produkte (sei es die nicht umgesetzte freie Base oder das umgesetzte Amid, Sulfonat oder was auch immer) in ein anderes Lösungsmittel (das mit dem ersten Lösungsmittel nicht mischbar ist) gewaschen werden kann, so dass am Ende ein Isomer im ersten Lösungsmittel und das andere Isomer im zweiten Lösungsmittel gelöst ist.
Dann kommt der coole Dreh, den die Meth-Hersteller verwenden - die Verwendung von AIBN (das Sie inzwischen alle kennen), das mit dem sekundären Amin (über ein Imin) reagiert, so dass 50 % des weniger aktiven/aktiven Isomers in das aktive Isomer umgewandelt werden.)
Nachfolgend finden Sie Beispiele für die in der oben genannten Arbeit genannte Klasse der Racemisierung. AIBN (Azabisisobutyrlonitril) ist ein Katalysator für die radikalische Reaktion
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Aber diese Naproxen-Forschung basierte auf... nichts Neues, nur altes Zeug, aber 2 und 2 zusammen und Bingo war sein Name für den idealen Papst-Peachy. Diese Auflösung kann praktische Anwendung finden, da die Effizienz der Auflösung im gleichen Bereich wie bei der Weinsäure liegt, aber nur 0,25 molare Äquivalente des Auflösungsmittels für die Auflösung von 1 mol Base erforderlich sind. Chiralität 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Wie auch immer, PROFF funktioniert mit Meth, ohh IDK vielleicht das
Studie über den Mechanismus der optischen Auflösung von N-Methylamphetamin durch diastereoisomere Salzbildung mittels der Pope-Peachey-Auflösungsmethode, wie sie später in der Retorte diskutiert wird
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Allerdings ... anstelle von AIBN verwenden wir Naproxen, um l mit Hitze in racemisch zu verwandeln ... Wahrscheinlich habe ich auf der Grundlage dieser Retorte auch gefunden. Die gleiche Pope-Peachy erwähnt früher .
Wie ich bereits sagte, besteht der Trick darin, die billigste optisch aktive Säure zu finden, die sich an ein Isomer bindet, aber nicht an das andere, und die die Löslichkeit ausreichend verändert, so dass eines der Produkte (sei es die nicht umgesetzte freie Base oder das umgesetzte Amid, Sulfonat oder was auch immer) in ein anderes Lösungsmittel gewaschen werden kann (das mit dem ersten Lösungsmittel nicht mischbar ist), so dass am Ende ein Isomer im ersten Lösungsmittel und das andere Isomer im zweiten Lösungsmittel gelöst ist.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Das Schema
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Die Retorte
Auflösung von Enantiomeren durch diastereomere Salzbildung: Naproxen
In meinen Biochemie-Folien aus CHE322 wird das Schmerzmittel Naproxen auf ganz ähnliche Weise aufgetrennt, wie es in CHE321 besprochen wurde. Naproxen ist eine chirale Carbonsäure, und es ist das (d)-(S)-Enantiomer, das als aktiver Wirkstoff verkauft wird.
Racemisches Naproxen wird durch eine Abwandlung der Salzbildungstechnik, die wir im Unterricht gelernt haben, aufgelöst. Das Protokoll weist zwei Änderungen auf, die das Verfahren für die kommerzielle Herstellung von enantiomerenreinem Naproxen noch nützlicher machen. Erstens wird bei der so genannten Pope-Peachy-Methode nur ein halbes Äquivalent des chiralen Amins verwendet. An seiner Stelle wird ein halbes Äquivalent einer billigeren, optisch inaktiven Aminbase verwendet. Dies macht das Verfahren nicht nur billiger, sondern führt auch zu einem stärkeren Unterschied in den Löslichkeiten. Die konjugierte Base des gewünschten (d)-(+)-Enantiomers kristallisiert mit der konjugierten Säure des chiralen Amins mit hoher Selektivität aus. Das löslichere Salzprodukt von (l)-(-)-Naproxen und das achirale Amin bleiben in Lösung zurück.
Der zweite Clou ist, dass durch einfaches Erhitzen der "Mutterlauge" (der Lösung, die nach der Filtration übrig bleibt) das unerwünschte Enantiomer von Naproxen wieder in ein Racemat umgewandelt werden kann. Sie werden in CHE322 lernen, dass Protonen neben einem Carbonyl mäßig sauer sind; das bedeutet, dass Sie bei einem Methin-Stereocenter neben einem Carbonyl immer darauf achten müssen, dass seine Konfiguration durch Deprotonierung/Reprotonsierung "durcheinandergebracht" werden kann. In diesem Fall wollen wir jedoch, dass sich die Konfiguration wieder zu einem racemischen Gemisch ausgleicht, und die verwendete achirale Base sowie Wärme reichen aus, um diese Aufgabe zu erfüllen.
Mit diesem Verfahren kann Naproxen auf einem einfacheren und billigeren Weg als Racemat anstelle eines einzelnen Enantiomers synthetisiert werden. Mit diesem Verfahren können nicht nur die beiden Enantiomere aufgetrennt werden, sondern das "unerwünschte" Enantiomer wird auch in das gewünschte umgewandelt, anstatt verworfen zu werden, wodurch sich die Ausbeute des Produkts verdoppelt.
Referenz: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Zwanzig Jahre Naproxen-Technologie". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Oder dies Nicht-enzymatische dynamische kinetische Auflösung von racemischen α-Arylalkansäuren: eine fortgeschrittene asymmetrische Synthese von chiralen nichtsteroidalen entzündungshemmenden Medikamenten (NSAIDs)
Es wurde ein effizientes Protokoll entwickelt, um chirale 2-Arylalkansäureester in hoher Ausbeute (bis zu 99 %) aus racemischen Carbonsäuren herzustellen, indem die Racemisierung der aus den Säurekomponenten erzeugten Mischanhydride mit Pivalinsäureanhydrid in Gegenwart eines Acyl-Transfer-Katalysators genutzt wird. Die vorliegende DKR beinhaltet die enantiodiskriminierende Veresterung der racemischen 2-Arylalkansäuren und die schnelle Racemisierung der chiralen 2-Arylalkansäuren unter geeigneten Reaktionsbedingungen mit Pivalinsäureanhydrid, Diisopropylethylamin, und Benzotetramisol (BTM) in einem polaren Lösungsmittel, und diese Methode wurde erfolgreich für die Herstellung pharmakodynamisch aktiver (S)-Enantiomere von nichtsteroidalen entzündungshemmenden Medikamenten (NSAIDs) wie Ibuprofen und Naproxen eingesetzt.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Jemand sagte mir, dass sie Naproxen verwenden, aber ich konnte nichts finden... also habe ich ein wenig gegraben.
