Ich bevorzuge vor allem die DMT-Synthese von Shulgin mit Oxalylchlorid. Sie ist wirklich praktisch, abgesehen davon, dass man das Dimethylamin tatsächlich erhält, da es kontrolliert ist. In diesem Video wird gezeigt, wie man es einfach, billig und in freebase Form durch Hydrolyse des Amids in DMF mit NaOH herstellen kann. Man braucht nur einen Druckausgleichstrichter und 2 Kolben. DMF ist preiswert erhältlich und wird als beliebtes polares aprotisches Lösungsmittel verwendet.
Video:
Auch das Oxalylchlorid kann man einfach online bestellen. Man kann es auch selbst herstellen, indem man Chlorgas (aus HCl) durch Oxalsäure bläst, aber ich empfehle nicht, sich selbst zu vergasen.
Ich überlasse Ihnen auch die Methode von Shulgin, direkt aus dem DMT-Tihkal-Eintrag, wenn Sie daran interessiert sind, dies zu tun.
Tihkal-Eintrag: "(aus Indol) Zu einer gut gerührten Lösung von 10 g Indol in 150 mL wasserfreiem Et2O wurde im Laufe von 30 Minuten tropfenweise eine Lösung von 11 g Oxalylchlorid in 150 mL wasserfreiem Et2O hinzugefügt. Das Rühren wurde für weitere 15 Minuten fortgesetzt, wobei Indol-3-ylglyoxylchlorid als gelber kristalliner Feststoff abgetrennt wurde. Dieses Zwischenprodukt wurde durch Filtration entfernt und mit Et2O gewaschen. Es zersetzt sich bei Raumtemperatur sehr schnell und sollte so bald wie möglich nach der Herstellung verwendet werden. Der Diethylether in dieser Synthese kann vorteilhaft durch t-Butylmethylether (TBME) ersetzt werden, der sich gut als Lösungsmittel in dieser Reaktion eignet, aber die potenzielle Gefahr der Peroxidbildung vermeidet. Das oben genannte Indol-3-ylglyoxylchlorid wurde zu 20 g wasserfreiem Dimethylamin in 150 mL kaltem, gerührtem, wasserfreiem Et2O hinzugefügt. Nach weitgehender Entfärbung wurde ein Überschuss an 2N HCl zugegeben, das Gemisch abgekühlt und die entstandenen Feststoffe durch Filtration entfernt. Diese wurden aus EtOAc umkristallisiert und ergaben nach Lufttrocknung 14,6 g (79 %) Indol-3-yl-N,N-dimethylglyoxylamid mit einem Siedepunkt von 159-161 °C.
Eine Lösung von 14 g Indol-3-yl-N,N-dimethylglyoxylamid in 350 mL wasserfreiem THF wurde langsam zu 19 g LAH in 350 mL THF gegeben, das gut gerührt und unter inerter Atmosphäre bei Rückflusstemperatur gehalten wurde. Nachdem die Zugabe abgeschlossen war, wurde der Rückfluss für weitere 16 Stunden aufrechterhalten, das Reaktionsgemisch abgekühlt und das überschüssige Hydrid durch vorsichtige Zugabe von nassem Dioxan zerstört. Die gebildeten Feststoffe wurden abfiltriert, mit heißem THF gewaschen, das Filtrat und die Waschflüssigkeit vereinigt, über wasserfreiem MgSO4 getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde in heißem Petrolether aufgelöst. Beim Abkühlen bildeten sich Kristalle von N,N-Dimethyltryptamin (DMT), die vom Lösungsmittel abfiltriert und an der Luft getrocknet wurden und 11,1 g (91 %) wogen. Es gibt Berichte über Nebenprodukte bei diesem LAH-Verfahren, wenn es in Et2O durchgeführt wird, die die Reinheit des Endprodukts beeinträchtigen können. Um das HCl-Salz von DMT zu erhalten, wurde der Rückstand in wasserfreiem Et2O gelöst und mit wasserfreiem Chlorwasserstoff gesättigt. Die resultierenden Kristalle wurden aus Benzol/Methanol umkristallisiert, um N,N-Dimethyltryptaminhydrochlorid mit einer Temperatur von 165-167 °C zu erhalten. Die Ausbeute von 14 g des Amids betrug 13,3 g des Salzes."
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Auch das Oxalylchlorid kann man einfach online bestellen. Man kann es auch selbst herstellen, indem man Chlorgas (aus HCl) durch Oxalsäure bläst, aber ich empfehle nicht, sich selbst zu vergasen.
Ich überlasse Ihnen auch die Methode von Shulgin, direkt aus dem DMT-Tihkal-Eintrag, wenn Sie daran interessiert sind, dies zu tun.
Tihkal-Eintrag: "(aus Indol) Zu einer gut gerührten Lösung von 10 g Indol in 150 mL wasserfreiem Et2O wurde im Laufe von 30 Minuten tropfenweise eine Lösung von 11 g Oxalylchlorid in 150 mL wasserfreiem Et2O hinzugefügt. Das Rühren wurde für weitere 15 Minuten fortgesetzt, wobei Indol-3-ylglyoxylchlorid als gelber kristalliner Feststoff abgetrennt wurde. Dieses Zwischenprodukt wurde durch Filtration entfernt und mit Et2O gewaschen. Es zersetzt sich bei Raumtemperatur sehr schnell und sollte so bald wie möglich nach der Herstellung verwendet werden. Der Diethylether in dieser Synthese kann vorteilhaft durch t-Butylmethylether (TBME) ersetzt werden, der sich gut als Lösungsmittel in dieser Reaktion eignet, aber die potenzielle Gefahr der Peroxidbildung vermeidet. Das oben genannte Indol-3-ylglyoxylchlorid wurde zu 20 g wasserfreiem Dimethylamin in 150 mL kaltem, gerührtem, wasserfreiem Et2O hinzugefügt. Nach weitgehender Entfärbung wurde ein Überschuss an 2N HCl zugegeben, das Gemisch abgekühlt und die entstandenen Feststoffe durch Filtration entfernt. Diese wurden aus EtOAc umkristallisiert und ergaben nach Lufttrocknung 14,6 g (79 %) Indol-3-yl-N,N-dimethylglyoxylamid mit einem Siedepunkt von 159-161 °C.
Eine Lösung von 14 g Indol-3-yl-N,N-dimethylglyoxylamid in 350 mL wasserfreiem THF wurde langsam zu 19 g LAH in 350 mL THF gegeben, das gut gerührt und unter inerter Atmosphäre bei Rückflusstemperatur gehalten wurde. Nachdem die Zugabe abgeschlossen war, wurde der Rückfluss für weitere 16 Stunden aufrechterhalten, das Reaktionsgemisch abgekühlt und das überschüssige Hydrid durch vorsichtige Zugabe von nassem Dioxan zerstört. Die gebildeten Feststoffe wurden abfiltriert, mit heißem THF gewaschen, das Filtrat und die Waschflüssigkeit vereinigt, über wasserfreiem MgSO4 getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde in heißem Petrolether aufgelöst. Beim Abkühlen bildeten sich Kristalle von N,N-Dimethyltryptamin (DMT), die vom Lösungsmittel abfiltriert und an der Luft getrocknet wurden und 11,1 g (91 %) wogen. Es gibt Berichte über Nebenprodukte bei diesem LAH-Verfahren, wenn es in Et2O durchgeführt wird, die die Reinheit des Endprodukts beeinträchtigen können. Um das HCl-Salz von DMT zu erhalten, wurde der Rückstand in wasserfreiem Et2O gelöst und mit wasserfreiem Chlorwasserstoff gesättigt. Die resultierenden Kristalle wurden aus Benzol/Methanol umkristallisiert, um N,N-Dimethyltryptaminhydrochlorid mit einer Temperatur von 165-167 °C zu erhalten. Die Ausbeute von 14 g des Amids betrug 13,3 g des Salzes."