Synthese von Kokain
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Warum haben Sie sich für die Synthese entschieden? Es ist viel einfacher, ein Produkt zu kaufen, das unter natürlichen Bedingungen (aus Blättern) hergestellt wurde.
Dies habe ich vor einiger Zeit gefunden. Es geht um die Synthese von Kokain unter Verwendung von Tropinon, das meines Wissens im Handel erhältlich ist.
Ich habe es kopiert und eingefügt.
================================================================= Diese Datei ist Teil des 1999 Hyperreal Drug Archives Snapshot. Dieser Snapshot wird von Erowid gehostet und wird nach Oktober 1999 nicht mehr aktualisiert. Die Informationen in diesen Dateien sind möglicherweise nicht mehr aktuell. Siehe Erowid's Psychoactive Vaults für aktuellere Informationen. ================================================================= From: [email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Cocaine Synthesis Date: 18 Apr 1994 18:30:40 -0600 Message-ID: <[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ Cocaine Synthesis Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Obwohl diese Droge als Lokalanästhetikum eingestuft wird, habe ich sie wegen ihrer psychotomimetischen Wirkung zu den Halluzinogenen gezählt. Kokain gehört nicht zu den Phenylethylaminen, hat aber eine erregende oder stimulierende Wirkung auf das zentrale Nervensystem, die derjenigen der Amphetamine, insbesondere der Methylendioxyamphetamine, sehr ähnlich ist. Dies ist darauf zurückzuführen, dass Kokain die Wiederaufnahme des von den adrenergen Nervenendigungen freigesetzten Noradrenalin hemmt, was zu einer verstärkten adrenergen Stimulation der Noradrenalinrezeptoren führt. Das gesteigerte Wohlbefinden und der intensive, aber kurzlebige euphorische Zustand, die durch Kokain hervorgerufen werden, erfordern eine häufige Verabreichung. Kokain dringt nicht in die intakte Haut ein, wird aber leicht von den Schleimhäuten aufgenommen, so dass man es schnupfen muss. Dies ist der Grund für die Geschwürbildung an der Nasenscheidewand nach längerem Kokainkonsum. Die Grundformel für Kokain beginnt mit dem Kauf oder der Herstellung von Tropinon, der Umwandlung des Tropinons in 2-Carbomethoxytropinon (auch bekannt als Methyltropan-3-on-2-carboxylat), dessen Reduktion zu Ecgonin und dessen Umwandlung in Kokain. Klingt einfach? Es ist wirklich nicht sehr einfach, aber mit Reagans neuer Drogenpolitik, die den Drogenschmuggel an den Grenzen eindämmt, könnte dieses synthetische Kokain die Quelle der Zukunft sein. Bei den hohen Preisen, die Kokain heute erzielt, lohnt sich diese Synthese auf jeden Fall. Wie üblich beginne ich mit den Vorläufern und Zwischenprodukten, die zum Produkt führen. Succindialdehyd. Auch dieses kann gekauft werden. 23,2 g Succinaldoxim-Pulver in 410 ml 1 N Schwefelsäure und tropfenweise unter Rühren bei 0Ą eine Lösung von 27,6 g Natriumnitrit in 250 ml Wasser über 3 Stunden zugeben. Nach der Zugabe rührt man um und lässt das Gemisch etwa 2 Stunden lang auf Raumtemperatur ansteigen, wobei man darauf achtet, dass keine Außenluft in die Reaktion gelangt. Man rührt 5 g Ba-Carbonat ein und filtriert. Das Filtrat mit Ether extrahieren, trocknen und im Vakuum eindampfen, um den Succindialdehyd zu erhalten. Dies wurde dem JOC, 22, 1390 (1957) entnommen. Zur Herstellung von Succinaldoxim, siehe JOC, 21, 644 (1956). Vollständige Synthese von Succindialdehyd. JACS, 68, 1608 (1946). In einem 2-Liter-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflusskühler und einem Zugabetrichter ausgestattet ist, werden 1 Liter Ethanol, 67 g frisch destilliertes Pyrrol und 141 g Hydroxylaminhydrochlorid vermischt. Man erhitzt unter Rückfluss bis zum Auflösen und gibt 106 g wasserfreies Natriumcarbonat in kleinen Portionen so schnell zu, wie es die Reaktion erlaubt. 24 Stunden unter Rückfluss erhitzen und die Mischung filtrieren. Das Filtrat im Vakuum bis zur Trockne eindampfen. Den Rückstand mit einer minimalen Menge kochenden Wassers aufnehmen, mit Kohlenstoff entfärben, filtrieren und im Kühlschrank umkristallisieren lassen. Filtrieren, um das Produkt zu erhalten, und konzentrieren, um eine zusätzliche Ernte zu erhalten. Die Ausbeute an Succinaldoxim-Pulver beträgt etwas mehr als 40 g, mp ist 171-172Ą. 5,8 g des oben genannten Pulvers werden in ein Becherglas mit 250 ml Fassungsvermögen gegeben und mit 54 ml 10%iger Schwefelsäure versetzt. Man kühlt auf 0Ą ab und gibt in kleinen Portionen 7 g Natriumnitrit hinzu (wenn man das Nitrit zu schnell hinzufügt, entwickeln sich Stickstoffdioxiddämpfe). Nachdem sich das Dioxim vollständig aufgelöst hat, lässt man die Lösung auf 20Ą erwärmen und das Sprudeln abklingen. Die gelbe Lösung wird durch Zugabe von kleinen Mengen Bariumcarbonat auf Lackmus neutralisiert. Man filtriert das ausgefallene Bariumsulfat ab. Das Filtrat besteht zu 90 % aus reinem Succindialdehyd und wird für die Reaktion zur Bildung von Tropinon nicht weiter aufgereinigt. Führen Sie diesen Vorgang noch dreimal durch, um die richtige Menge für den nächsten Schritt zu erhalten, oder multiplizieren Sie die angegebenen Mengen mit vier und gehen Sie wie oben beschrieben vor. Nehmen Sie die Gesamtmenge an Succinaldehyd (erhalten aus 4 der oben genannten Synthesen zusammen) und geben Sie sie ohne weitere Behandlung oder Reinigung (es sollten 15,5 g Succindialdehyd sein) in einen Erlenmeyerkolben mit 4-5 Litern Fassungsvermögen. Man gibt 21,6 g Methylaminhydrochlorid, 46,7 g Acetondicarbonsäure und so viel Wasser hinzu, dass man ein Gesamtvolumen von 2 Litern erhält. Durch langsame Zugabe einer gesättigten Lösung von Dinatriumphosphat wird der pH-Wert auf 8-10 eingestellt. Das Kondensat dieser Reaktion (ca. 6 Tage stehen lassen) wird mit Ether extrahiert, die ätherische Lösung über Natriumsulfat getrocknet und destilliert, wobei das bei 113Ą bei 25 mm Druck übergehende Produkt gesammelt wird. Beim Abkühlen kristallisieren 14 g Tropinon in reinem Zustand aus. Tropinon kann auch durch Oxidation von Tropin mit Kaliumdichromat gewonnen werden, aber ich konnte keine Angaben zu diesem Verfahren finden. 2-Carbomethoxytropinon. Eine Mischung aus 1,35 g Natriummethoxid (das ist Natrium in einer minimalen Menge Methanol), 3,5 g Tropinon, 4 ml Dimethylcarbonat und 10 ml Toluol wird 30 Minuten lang unter Rückfluss erhitzt. Man kühlt auf 0Ą ab und fügt 15 ml Wasser hinzu, das 2,5 g Ammoniumchlorid enthält. Die Lösung wird nach Schütteln mit vier 50-ml-Portionen Chloroform extrahiert, getrocknet und das Chloroform im Vakuum verdampft. Den Ölrückstand in 100 ml Ether auflösen, zweimal mit einer Mischung aus 6 ml gesättigtem Kaliumcarbonat und 3 ml 3 N KOH waschen. Trocknen und im Vakuum eindampfen, um das nicht umgesetzte Tropinon zu gewinnen. Das Öl wird in einer Lösung von wässrigem Ammoniumchlorid aufgenommen und mit Chloroform extrahiert, getrocknet und im Vakuum eingedampft, um ein Öl zu erhalten. Das Öl wird in heißem Aceton gelöst, abgekühlt und das Innere des Kolbens mit einem Glasstab angeritzt, um 2-Carbomethoxytropinon auszufällen. 16 g dieses Produkts werden in 30 ml heißem Methylacetat umkristallisiert und mit 4 ml kaltem Wasser und 4 ml Aceton versetzt. 2l/2 bis 3 Stunden in den Gefrierschrank stellen. Filtrieren und den Niederschlag mit kaltem Methylacetat waschen, um das reine Produkt zu erhalten. Methylecgonin. 0,4 Mol Tropinon werden in 80 ml Ethanol in einem Parr-Hydrierkolben suspendiert (oder in etwas, das 100 psi aushält und nicht mit der Reaktion reagiert, wie Edelstahl oder Glas). 10 g Raney-Nickel werden unter gutem Rühren (Rütteln oder Schütteln) zugegeben, gefolgt von 2 bis 3 ml 20%iger NaOH-Lösung. Das Gefäß wird verschlossen, eine Wasserstoffatmosphäre von 50 psi eingeleitet (nachdem das Gefäß mit Wasserstoff gespült wurde) und auf 40-50Ą erhitzt. Wenn kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird (der Druckmesser bleibt nach dem Absinken auf den niedrigsten Wert konstant), den Druck ablassen und den Nickel abfiltrieren, die Flasche mit Chloroform ausspülen und den Nickel, der sich noch auf dem Filterpapier befindet, mit dieser Spülung abspülen. Das Filtrat nach Abkühlung auf 10Ą mit KOH basisch machen. Man extrahiert mit Chloroform, trocknet und verdampft das Chloroform im Vakuum, um ein Öl zu erhalten. Das Öl und den eventuellen Niederschlag mit einem gleichen Volumen trockenen Ethers mischen und filtrieren. Das Filtrat mit weiterem trockenem Ether versetzen, bis sich kein Niederschlag mehr bildet, filtrieren und den Rest des Niederschlags hinzufügen. Aus Isopropanol umkristallisieren, um reines Methylecgonin zu erhalten. Test auf Aktivität. Ist es aktiv, mit dem Schritt für Kokain weitermachen. Ist es nicht aktiv, wie folgt vorgehen. 30 Minuten mit Aktivkohle rühren, filtrieren, im Vakuum eindampfen, die braune Flüssigkeit in Methanol auflösen und mit 10%iger HCI-Säure in trockenem Ether neutralisieren. Der Ether wird eingedampft, bis die beiden Schichten verschwinden, und 2 Stunden lang bei 0Ą stehen gelassen, um das Titelprodukt auszufällen. Es gibt viele Möglichkeiten, 2-Carbomethoxytropinon zu Methylecgonin zu reduzieren. Ich habe mich für eine Raney-Nickel-Reduktion entschieden, weil sie billig und nicht so verdächtig wie LAH ist, und weil sie viel einfacher ist als Zink- oder Natriumamalgam. Kokain. 4,15 g Methylecgonin und 5,7 g Benzoesäureanhydrid werden in 150 ml trockenem Benzol 4 Stunden lang unter leichtem Rückfluss und unter Vermeidung von H20 in der Luft (Trockenrohr) umgesetzt. Im Eisbad abkühlen, vorsichtig mit Salzsäure ansäuern, trocknen und im Vakuum eindampfen, um ein rotes Öl zu erhalten, das mit einer kleinen Menge Isopropanoi behandelt wird, um das Kokain auszufällen. Wie Sie sehen können, ist dies eine ziemliche Arbeit. Die Kokablätter liefern Ecgonin, das, wie Sie sehen können, nur einen Sprung vom Kokain entfernt ist. Wenn du Ecgonin bekommen kannst, dann löse 8l/2 g davon in 100 ml Ethanol und lasse 30 Minuten lang trockenes HC1-Gas durch diese Lösung strömen (blasen). Auf Raumtemperatur abkühlen lassen und weitere 11/2 Stunden stehen lassen. 30 Min. unter leichtem Rückfluss erhitzen und im Vakuum abdampfen. Das Rückstandsöl wird mit NaOH basisch gemacht und filtriert, um 8,4 g Methylecgonin zu erhalten, das wie im obigen Kokainschritt in Kokain umgewandelt wird. Im Folgenden wird eine etwas einfachere Methode zur Herstellung von Tropinon nach den allgemeinen Methoden von Willstatter beschrieben, der maßgeblich an der ersten synthetischen Herstellung von Kokain und mehreren anderen Alkaloiden beteiligt war. Nachdem ich diese Methode überprüft hatte, stellte ich fest, dass sie in vielerlei Hinsicht einfacher ist als die oben beschriebene. Tropinon. 10 g Pyrrolidindiethyldiacetat werden mit 10 g Cymol und 2 g Natriumpulver erhitzt, wobei die Reaktion bei etwa 160Ą stattfindet. Während der Reaktion (die nach etwa 10 Minuten abgeschlossen ist) sollte die Temperatur 172Ą nicht überschreiten. Das entstandene Reaktionsprodukt wird in Wasser gelöst, dann mit Kaliumcarbonat gesättigt, und das sich abscheidende Öl wird mit verdünnter Schwefelsäure gekocht. Es bilden sich 2,9 g Tropinonpikrat, das filtriert wird. Hier sind zwei weitere von Willstatter entwickelte Formeln zur Herstellung von Tropinon aus Tropin. Achten Sie auf die Unterschiede in der Ausbeute. Tropinon. Zu einer Lösung von 25 g Tropin, gelöst in der 10-fachen Menge 20%iger Schwefelsäure, werden 25 g einer 4%igen Lösung von Kaliumpermanganat in 2 oder 3 g Portionen über 45 Minuten zugegeben, während die Temperatur bei 10-12Ą gehalten wird. Die Zugabe von Permanganat führt zur Erwärmung (Temperatur 10-12Ą halten) und zur Ausfällung von Mangandioxid. Das Reaktionsgemisch ist nach einer Stunde vollständig. Man fügt einen großen Überschuss an NaOH hinzu und destilliert die Reaktion mit Wasserdampf, bis 1 Liter Destillat aufgefangen wurde. Das Tropinon wird als Dibenzalverbindung isoliert, indem das Destillat mit 40 g Benzaldehyd in 500 cm³ Alkohol und 40 g 10 %iger Natriumhydroxidlösung gemischt wird. Nach mehrtägigem Stehenlassen erhält man Dibenzaltropinon als gelbe Nadeln. Ausbeute: 15,5 g, 28%. Zur Reinigung aus Ethanol umkristallisieren. Tropinon. Eine Lösung von 12 g Chromsäure in der gleichen Menge Wasser (12 g) und 60 g Eisessig wird tropfenweise unter Rühren über einen Zeitraum von 4 Stunden zu einer Lösung von 25 g Tropin in 500 ccm Eisessig gegeben, die auf 60-70Ą erwärmt wurde und während der Zugabe auf dieser Temperatur gehalten wird. Das Gemisch wird kurz auf einem Dampfbad erhitzt, bis die gesamte Chromsäure verschwunden ist, abgekühlt und mit NaOH stark alkalisch gemacht. Man extrahiert mit sechs 500-cm³-Portionen Ether und verdampft den Ether im Vakuum, um ein Öl zu erhalten, das leicht kristallisiert. Die Reinigung erfolgt durch Überführung in das Pikrat oder durch fraktionierte Destillation, wobei die Fraktion mit 224-225Ą bei 714 mm vacuo gesammelt wird. Die Tropinone können in der obigen Formel (oder in einer Formel, die Sie anderswo gefunden haben) verwendet werden, um in Kokain umgewandelt zu werden. Denken Sie daran, das 2-Carbomethoxytropinon vor der Umwandlung in Methylecgonin umzukristallisieren.
Ich habe es kopiert und eingefügt.
================================================================= Diese Datei ist Teil des 1999 Hyperreal Drug Archives Snapshot. Dieser Snapshot wird von Erowid gehostet und wird nach Oktober 1999 nicht mehr aktualisiert. Die Informationen in diesen Dateien sind möglicherweise nicht mehr aktuell. Siehe Erowid's Psychoactive Vaults für aktuellere Informationen. ================================================================= From: [email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Cocaine Synthesis Date: 18 Apr 1994 18:30:40 -0600 Message-ID: <[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ Cocaine Synthesis Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Obwohl diese Droge als Lokalanästhetikum eingestuft wird, habe ich sie wegen ihrer psychotomimetischen Wirkung zu den Halluzinogenen gezählt. Kokain gehört nicht zu den Phenylethylaminen, hat aber eine erregende oder stimulierende Wirkung auf das zentrale Nervensystem, die derjenigen der Amphetamine, insbesondere der Methylendioxyamphetamine, sehr ähnlich ist. Dies ist darauf zurückzuführen, dass Kokain die Wiederaufnahme des von den adrenergen Nervenendigungen freigesetzten Noradrenalin hemmt, was zu einer verstärkten adrenergen Stimulation der Noradrenalinrezeptoren führt. Das gesteigerte Wohlbefinden und der intensive, aber kurzlebige euphorische Zustand, die durch Kokain hervorgerufen werden, erfordern eine häufige Verabreichung. Kokain dringt nicht in die intakte Haut ein, wird aber leicht von den Schleimhäuten aufgenommen, so dass man es schnupfen muss. Dies ist der Grund für die Geschwürbildung an der Nasenscheidewand nach längerem Kokainkonsum. Die Grundformel für Kokain beginnt mit dem Kauf oder der Herstellung von Tropinon, der Umwandlung des Tropinons in 2-Carbomethoxytropinon (auch bekannt als Methyltropan-3-on-2-carboxylat), dessen Reduktion zu Ecgonin und dessen Umwandlung in Kokain. Klingt einfach? Es ist wirklich nicht sehr einfach, aber mit Reagans neuer Drogenpolitik, die den Drogenschmuggel an den Grenzen eindämmt, könnte dieses synthetische Kokain die Quelle der Zukunft sein. Bei den hohen Preisen, die Kokain heute erzielt, lohnt sich diese Synthese auf jeden Fall. Wie üblich beginne ich mit den Vorläufern und Zwischenprodukten, die zum Produkt führen. Succindialdehyd. Auch dieses kann gekauft werden. 23,2 g Succinaldoxim-Pulver in 410 ml 1 N Schwefelsäure und tropfenweise unter Rühren bei 0Ą eine Lösung von 27,6 g Natriumnitrit in 250 ml Wasser über 3 Stunden zugeben. Nach der Zugabe rührt man um und lässt das Gemisch etwa 2 Stunden lang auf Raumtemperatur ansteigen, wobei man darauf achtet, dass keine Außenluft in die Reaktion gelangt. Man rührt 5 g Ba-Carbonat ein und filtriert. Das Filtrat mit Ether extrahieren, trocknen und im Vakuum eindampfen, um den Succindialdehyd zu erhalten. Dies wurde dem JOC, 22, 1390 (1957) entnommen. Zur Herstellung von Succinaldoxim, siehe JOC, 21, 644 (1956). Vollständige Synthese von Succindialdehyd. JACS, 68, 1608 (1946). In einem 2-Liter-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflusskühler und einem Zugabetrichter ausgestattet ist, werden 1 Liter Ethanol, 67 g frisch destilliertes Pyrrol und 141 g Hydroxylaminhydrochlorid vermischt. Man erhitzt unter Rückfluss bis zum Auflösen und gibt 106 g wasserfreies Natriumcarbonat in kleinen Portionen so schnell zu, wie es die Reaktion erlaubt. 24 Stunden unter Rückfluss erhitzen und die Mischung filtrieren. Das Filtrat im Vakuum bis zur Trockne eindampfen. Den Rückstand mit einer minimalen Menge kochenden Wassers aufnehmen, mit Kohlenstoff entfärben, filtrieren und im Kühlschrank umkristallisieren lassen. Filtrieren, um das Produkt zu erhalten, und konzentrieren, um eine zusätzliche Ernte zu erhalten. Die Ausbeute an Succinaldoxim-Pulver beträgt etwas mehr als 40 g, mp ist 171-172Ą. 5,8 g des oben genannten Pulvers werden in ein Becherglas mit 250 ml Fassungsvermögen gegeben und mit 54 ml 10%iger Schwefelsäure versetzt. Man kühlt auf 0Ą ab und gibt in kleinen Portionen 7 g Natriumnitrit hinzu (wenn man das Nitrit zu schnell hinzufügt, entwickeln sich Stickstoffdioxiddämpfe). Nachdem sich das Dioxim vollständig aufgelöst hat, lässt man die Lösung auf 20Ą erwärmen und das Sprudeln abklingen. Die gelbe Lösung wird durch Zugabe von kleinen Mengen Bariumcarbonat auf Lackmus neutralisiert. Man filtriert das ausgefallene Bariumsulfat ab. Das Filtrat besteht zu 90 % aus reinem Succindialdehyd und wird für die Reaktion zur Bildung von Tropinon nicht weiter aufgereinigt. Führen Sie diesen Vorgang noch dreimal durch, um die richtige Menge für den nächsten Schritt zu erhalten, oder multiplizieren Sie die angegebenen Mengen mit vier und gehen Sie wie oben beschrieben vor. Nehmen Sie die Gesamtmenge an Succinaldehyd (erhalten aus 4 der oben genannten Synthesen zusammen) und geben Sie sie ohne weitere Behandlung oder Reinigung (es sollten 15,5 g Succindialdehyd sein) in einen Erlenmeyerkolben mit 4-5 Litern Fassungsvermögen. Man gibt 21,6 g Methylaminhydrochlorid, 46,7 g Acetondicarbonsäure und so viel Wasser hinzu, dass man ein Gesamtvolumen von 2 Litern erhält. Durch langsame Zugabe einer gesättigten Lösung von Dinatriumphosphat wird der pH-Wert auf 8-10 eingestellt. Das Kondensat dieser Reaktion (ca. 6 Tage stehen lassen) wird mit Ether extrahiert, die ätherische Lösung über Natriumsulfat getrocknet und destilliert, wobei das bei 113Ą bei 25 mm Druck übergehende Produkt gesammelt wird. Beim Abkühlen kristallisieren 14 g Tropinon in reinem Zustand aus. Tropinon kann auch durch Oxidation von Tropin mit Kaliumdichromat gewonnen werden, aber ich konnte keine Angaben zu diesem Verfahren finden. 2-Carbomethoxytropinon. Eine Mischung aus 1,35 g Natriummethoxid (das ist Natrium in einer minimalen Menge Methanol), 3,5 g Tropinon, 4 ml Dimethylcarbonat und 10 ml Toluol wird 30 Minuten lang unter Rückfluss erhitzt. Man kühlt auf 0Ą ab und fügt 15 ml Wasser hinzu, das 2,5 g Ammoniumchlorid enthält. Die Lösung wird nach Schütteln mit vier 50-ml-Portionen Chloroform extrahiert, getrocknet und das Chloroform im Vakuum verdampft. Den Ölrückstand in 100 ml Ether auflösen, zweimal mit einer Mischung aus 6 ml gesättigtem Kaliumcarbonat und 3 ml 3 N KOH waschen. Trocknen und im Vakuum eindampfen, um das nicht umgesetzte Tropinon zu gewinnen. Das Öl wird in einer Lösung von wässrigem Ammoniumchlorid aufgenommen und mit Chloroform extrahiert, getrocknet und im Vakuum eingedampft, um ein Öl zu erhalten. Das Öl wird in heißem Aceton gelöst, abgekühlt und das Innere des Kolbens mit einem Glasstab angeritzt, um 2-Carbomethoxytropinon auszufällen. 16 g dieses Produkts werden in 30 ml heißem Methylacetat umkristallisiert und mit 4 ml kaltem Wasser und 4 ml Aceton versetzt. 2l/2 bis 3 Stunden in den Gefrierschrank stellen. Filtrieren und den Niederschlag mit kaltem Methylacetat waschen, um das reine Produkt zu erhalten. Methylecgonin. 0,4 Mol Tropinon werden in 80 ml Ethanol in einem Parr-Hydrierkolben suspendiert (oder in etwas, das 100 psi aushält und nicht mit der Reaktion reagiert, wie Edelstahl oder Glas). 10 g Raney-Nickel werden unter gutem Rühren (Rütteln oder Schütteln) zugegeben, gefolgt von 2 bis 3 ml 20%iger NaOH-Lösung. Das Gefäß wird verschlossen, eine Wasserstoffatmosphäre von 50 psi eingeleitet (nachdem das Gefäß mit Wasserstoff gespült wurde) und auf 40-50Ą erhitzt. Wenn kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird (der Druckmesser bleibt nach dem Absinken auf den niedrigsten Wert konstant), den Druck ablassen und den Nickel abfiltrieren, die Flasche mit Chloroform ausspülen und den Nickel, der sich noch auf dem Filterpapier befindet, mit dieser Spülung abspülen. Das Filtrat nach Abkühlung auf 10Ą mit KOH basisch machen. Man extrahiert mit Chloroform, trocknet und verdampft das Chloroform im Vakuum, um ein Öl zu erhalten. Das Öl und den eventuellen Niederschlag mit einem gleichen Volumen trockenen Ethers mischen und filtrieren. Das Filtrat mit weiterem trockenem Ether versetzen, bis sich kein Niederschlag mehr bildet, filtrieren und den Rest des Niederschlags hinzufügen. Aus Isopropanol umkristallisieren, um reines Methylecgonin zu erhalten. Test auf Aktivität. Ist es aktiv, mit dem Schritt für Kokain weitermachen. Ist es nicht aktiv, wie folgt vorgehen. 30 Minuten mit Aktivkohle rühren, filtrieren, im Vakuum eindampfen, die braune Flüssigkeit in Methanol auflösen und mit 10%iger HCI-Säure in trockenem Ether neutralisieren. Der Ether wird eingedampft, bis die beiden Schichten verschwinden, und 2 Stunden lang bei 0Ą stehen gelassen, um das Titelprodukt auszufällen. Es gibt viele Möglichkeiten, 2-Carbomethoxytropinon zu Methylecgonin zu reduzieren. Ich habe mich für eine Raney-Nickel-Reduktion entschieden, weil sie billig und nicht so verdächtig wie LAH ist, und weil sie viel einfacher ist als Zink- oder Natriumamalgam. Kokain. 4,15 g Methylecgonin und 5,7 g Benzoesäureanhydrid werden in 150 ml trockenem Benzol 4 Stunden lang unter leichtem Rückfluss und unter Vermeidung von H20 in der Luft (Trockenrohr) umgesetzt. Im Eisbad abkühlen, vorsichtig mit Salzsäure ansäuern, trocknen und im Vakuum eindampfen, um ein rotes Öl zu erhalten, das mit einer kleinen Menge Isopropanoi behandelt wird, um das Kokain auszufällen. Wie Sie sehen können, ist dies eine ziemliche Arbeit. Die Kokablätter liefern Ecgonin, das, wie Sie sehen können, nur einen Sprung vom Kokain entfernt ist. Wenn du Ecgonin bekommen kannst, dann löse 8l/2 g davon in 100 ml Ethanol und lasse 30 Minuten lang trockenes HC1-Gas durch diese Lösung strömen (blasen). Auf Raumtemperatur abkühlen lassen und weitere 11/2 Stunden stehen lassen. 30 Min. unter leichtem Rückfluss erhitzen und im Vakuum abdampfen. Das Rückstandsöl wird mit NaOH basisch gemacht und filtriert, um 8,4 g Methylecgonin zu erhalten, das wie im obigen Kokainschritt in Kokain umgewandelt wird. Im Folgenden wird eine etwas einfachere Methode zur Herstellung von Tropinon nach den allgemeinen Methoden von Willstatter beschrieben, der maßgeblich an der ersten synthetischen Herstellung von Kokain und mehreren anderen Alkaloiden beteiligt war. Nachdem ich diese Methode überprüft hatte, stellte ich fest, dass sie in vielerlei Hinsicht einfacher ist als die oben beschriebene. Tropinon. 10 g Pyrrolidindiethyldiacetat werden mit 10 g Cymol und 2 g Natriumpulver erhitzt, wobei die Reaktion bei etwa 160Ą stattfindet. Während der Reaktion (die nach etwa 10 Minuten abgeschlossen ist) sollte die Temperatur 172Ą nicht überschreiten. Das entstandene Reaktionsprodukt wird in Wasser gelöst, dann mit Kaliumcarbonat gesättigt, und das sich abscheidende Öl wird mit verdünnter Schwefelsäure gekocht. Es bilden sich 2,9 g Tropinonpikrat, das filtriert wird. Hier sind zwei weitere von Willstatter entwickelte Formeln zur Herstellung von Tropinon aus Tropin. Achten Sie auf die Unterschiede in der Ausbeute. Tropinon. Zu einer Lösung von 25 g Tropin, gelöst in der 10-fachen Menge 20%iger Schwefelsäure, werden 25 g einer 4%igen Lösung von Kaliumpermanganat in 2 oder 3 g Portionen über 45 Minuten zugegeben, während die Temperatur bei 10-12Ą gehalten wird. Die Zugabe von Permanganat führt zur Erwärmung (Temperatur 10-12Ą halten) und zur Ausfällung von Mangandioxid. Das Reaktionsgemisch ist nach einer Stunde vollständig. Man fügt einen großen Überschuss an NaOH hinzu und destilliert die Reaktion mit Wasserdampf, bis 1 Liter Destillat aufgefangen wurde. Das Tropinon wird als Dibenzalverbindung isoliert, indem das Destillat mit 40 g Benzaldehyd in 500 cm³ Alkohol und 40 g 10 %iger Natriumhydroxidlösung gemischt wird. Nach mehrtägigem Stehenlassen erhält man Dibenzaltropinon als gelbe Nadeln. Ausbeute: 15,5 g, 28%. Zur Reinigung aus Ethanol umkristallisieren. Tropinon. Eine Lösung von 12 g Chromsäure in der gleichen Menge Wasser (12 g) und 60 g Eisessig wird tropfenweise unter Rühren über einen Zeitraum von 4 Stunden zu einer Lösung von 25 g Tropin in 500 ccm Eisessig gegeben, die auf 60-70Ą erwärmt wurde und während der Zugabe auf dieser Temperatur gehalten wird. Das Gemisch wird kurz auf einem Dampfbad erhitzt, bis die gesamte Chromsäure verschwunden ist, abgekühlt und mit NaOH stark alkalisch gemacht. Man extrahiert mit sechs 500-cm³-Portionen Ether und verdampft den Ether im Vakuum, um ein Öl zu erhalten, das leicht kristallisiert. Die Reinigung erfolgt durch Überführung in das Pikrat oder durch fraktionierte Destillation, wobei die Fraktion mit 224-225Ą bei 714 mm vacuo gesammelt wird. Die Tropinone können in der obigen Formel (oder in einer Formel, die Sie anderswo gefunden haben) verwendet werden, um in Kokain umgewandelt zu werden. Denken Sie daran, das 2-Carbomethoxytropinon vor der Umwandlung in Methylecgonin umzukristallisieren.
Was Athena Ihnen zu verkaufen versucht, sind etwa 15 Reaktionen, 2-Corbomethoxy-Tropinon, es ist nur eine Benzoylierung und eine Ethyl-Estfizierung entfernt. Das ist nicht billig. Es klingt wie eine schwierige Synthese, aber sie ist schwieriger als sie klingt. Diese Synthese ist nicht gut. Sie werden eine Menge Geld für das inaktive Enantiomer und das Pseudotropan-Homolog ausgeben. Sie muss bei -c° Temperatur durchgeführt werden. Ich bezweifle, dass ein Bastler das schaffen kann. Es gibt mindestens 3 bessere Synthesen auf Google scholar