Benzaldehydsynthese aus Benzylalkohol. 1 kg Maßstab.

[WillD]

Reaktionsschema.

Synthese:
1. Eine Mischung aus Benzylalkohol (1000 g) und konz. H2SO4 (930 g) in DMSO (3000 ml) wurde 2 Stunden unter Rückfluss gerührt.
2. Das Gemisch wurde dann auf r.t. abgekühlt und mit Salzsole (4000 ml) versetzt.
3. Die organische Phase wurde mit CH2Cl2 (3000 ml) extrahiert, die organische Schicht wurde getrocknet (Na2SO4), filtriert und unter vermindertem Druck konzentriert.
4. Es wurde Benzaldehyd in guter Reinheit erhalten, das keine weitere Reinigung erfordert.

 

[Jack]

Sci-Hub | Sulfuric Acid-Promoted Oxidation of Benzylic Alcohols to Aromatic Aldehydes in Dimethyl Sulfoxide: Ein effizienter metallfreier Oxidationsansatz | 10.1055/s-0037-1609149

 

[The Silent Chemist]

2. Die Mischung wurde dann auf r.t. abgekühlt, und es wurde Salzlösung (4000 ml) zugegeben.

Wird das Gemisch hier gewaschen und dann die beiden Schichten in einem separaten Trichter getrennt, oder werden die gesamten 4000 ml Salzlake auf einmal zugegeben und für den nächsten Schritt dort belassen?
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3. Die organische Phase wurde mit CH2Cl2 (3000 ml) extrahiert, und die organische Schicht wurde getrocknet (Na2SO4), filtriert und unter vermindertem Druck konzentriert.

Ich nehme an, dass in diesem Schritt das Reaktionsgemisch mit drei Portionen 1000 ml DCM gewaschen wird und diese dann zusammengeführt und unter Vakuum reduziert werden, nachdem sie mit Na2SO4 getrocknet und filtriert wurden.

 

[G.Patton]

Hallo, dieser Weg ist richtig. Mit der zweiten Aussage haben Sie recht.

 

[The Silent Chemist]

Ich vermute, dass MgSO4 als Ersatz für Na2SO4 verwendet werden kann.

Vielen Dank für Ihre Antwort! Und vielen Dank an das BB-Team

 

[Fenster]

Das ist eine Menge Schwefelsäure. Ich denke, ein besserer Weg ist verdünnte Salpetersäure mit NaNO2-Katalysator.

 

[BrownRiceSyrup]

Ich zögere, dies zu tun, und glauben Sie mir, ich will es wirklich, aber ich habe Angst vor dem, was ich über dmso gehört habe. Dass es selbst bei seiner eigenen Siedetemperatur ohne Vakuum zu einer thermischen Zersetzung kommen kann und zu einer unkontrollierten Reaktion, die schließlich explodieren kann oder so ein Scheiß. Wenn man Säuren oder Basen, Oxidations- oder Reduktionsmittel und insbesondere Halogenide in der Mischung hat, sinkt die für diese "unkontrollierte thermische Zersetzung" erforderliche Temperatur drastisch ..... In der Zwischenzeit fügen wir mega H2SO4..... hinzu, und dann wird in dem oben geposteten Artikel, der sich auf genau diese Reaktion bezieht, nur beiläufig erwähnt, dass Dmso in Stoffen refluxiert wird, die einen höheren Siedepunkt haben als das Dmso selbst..... Kann mir bitte jemand einen Einblick geben? Oder habe ich eine mögliche Warnung über Dmso falsch verstanden?

 

[OrgUnikum]

Niemand, der bei klarem Verstand ist, arbeitet mit DMSO, es sei denn, es gibt keine andere Möglichkeit. Was spricht gegen handelsübliches Ammonium- oder Natriumpersulfat (zum Ätzen elektronischer Leiterplatten)? Es gibt viele andere Möglichkeiten, von BzOH oder Toluol zu Benzaldehyd zu gelangen, alle bewährten Methoden finden Sie auf sciencemadness.org, für Deutschsprachige kann ich auch lambdasyn.org empfehlen.

Jeder hier scheint davon überzeugt zu sein, dass es seine Berufung ist, das Rad neu zu erfinden, mir kommt das alles seltsam spießig vor, obwohl....

 

[The Silent Chemist]

Das ist es, was ich denke. Ich habe im Laufe der Jahre viele Synthesen auf dem Gebiet des wissenschaftlichen Wahnsinns gesehen, bei denen billigere und besser verfügbare Reagenzien, die als brauchbare Optionen erscheinen, hier einfach ignoriert wurden? Warum eigentlich?