Otázky týkající se nové cesty k fenylacetonu, z Rambergovy Backlundovy reakce.

[Jack]

Při čtení Erowidu(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) vynikla jedna cesta, kterou byla Wittigova reakce mezi benzaldehydem a trifenylfosfoniovou solí alfa-chlorethylmethyletheru, produktem této reakce je enolmethylether, který může reagovat s kyselinou chlorovodíkovou za vzniku ketonu. Podmínky této reakce, které ji činí nepraktickou, spočívají v tom, že terc-butoxid draselný a trifenylfosfin jsou exotická činidla, nicméně je známo, že alfa-chlorosulfonové sloučeniny mohou reagovat se zásadou, např. s hydroxidy alkalických kovů, za vzniku episulfonu, který se vytlačuje za vzniku alkenu(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa haloethery se snadno vyrábějí ze symetrických acetalů, v tomto případě dimethoxyethanu, acetalu acetaldehydu(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), a pak by mohly v přítomnosti údajně nenukleofilních bází, jako je Hünigova báze, reagovat s benzylmerkaptanem za vzniku thiolového etheru. Je známo, že thioethery lze snadno oxidovat na sulfon za použití bělidla a sulfon pak lze chlorovat některým chlorovacím činidlem(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Nepodařilo se mi však najít odkaz na Rambergovu backlundovu reakci, při níž vznikají enolové ethery jinak, než když je uvedený enolový ether cyklický(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Je také známo, že pokud je vedle sulfonu epoxid, vzniká allylický alkohol(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Pokud by mi někdo pomohl najít informace týkající se této reakce, jeho pomoc bych velmi ocenil.

Obrázky: Enolový ether (E)-(2-methoxyprop-1-en-1-yl)benzen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfa-chlorethylmethylether, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Sulfon, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Dlouhá cesta a exp. Alkooxid kovů není v Číně problém (roztoky). Pokud máte benzaldehyd, chloroether a Me-oxid nejlepší způsob bude Darzenova reakce.