Úvod
Heroin (diacetylmorfin) je syntetický opioid dostupný na většině darknetových trhů. V Evropě se prodává téměř výhradně jako heroin č. 3, hnědý prášek obsahující diacetylmorfin (DAM) jako ve vodě nerozpustný základ. Pro uživatele heroinu je velmi obtížné objektivně posoudit kvalitu zakoupeného heroinu vzhledem k jejich individuální toleranci k opioidům, různé kvalitě zakoupených produktů a v neposlední řadě kvůli nesprávným nebo chybějícím informacím o čistotě produktů poskytovaným prodejci. V mnoha zemích také zatím nejsou k dispozici služby kontroly drog. S cílem přispět k bezpečnějšímu užívání heroinu a také vnést trochu více světla do kvality heroinu, který prodejci prodávají na darknetu, byla vyvinuta poměrně jednoduchá a spolehlivá metoda odhadu obsahu DAM v heroinu č. 3. V rámci této metody se podařilo zjistit, zda je heroin v pořádku.
Metody popisující čištění heroinu již byly publikovány, např. Stevem J. Questem na internetových stránkách Erowid (1). Tento často citovaný protokol nefunguje pro požadovaný účel z důvodu nevhodné stechiometrie chemických látek v určitém kroku postupu (viz níže). Proto byla metoda zveřejněná na serveru Erowid v kritických krocích upravena. Převážná většina příměsí a nečistot by měla být odstraněna během procesu čištění, čímž se získá relativně čistý sterilní produkt s alespoň vypočitatelným obsahem DAM, který lze přímo použít ke konzumaci. Celý postup trvá přibližně 5 hodin včetně inkubace a sušení vzorku. V zásadě jej může provádět každý zájemce, který není vědec a je ochoten investovat určitý čas do osvojení si bezpečného zacházení s použitými chemikáliemi.
Metoda byla opakovaně testována s heroinem č. 3 získaným od různých evropských dodavatelů (všechny vzorky byly měřeny minimálně ve dvou opakováních). Zásadní závěry těchto analýz jsou shrnuty na konci článku.
Omezení postupu
Protokol obohacuje alkaloidy, včetně cílové látky DAM. Jak již bylo uvedeno na internetových stránkách Erowid, alkaloidy, které jsou chemicky příbuzné DAM, např. monoacetylmorfin, morfin, kodein nebo thebain, nemusí být ve vzorku přítomny nebo nemusí být zcela vyloučeny.
Heroin se běžně řeže s kofeinem a paracetamolem (2). Vzhledem k jejich špatné rozpustnosti v diethyletheru jsou tyto adulteranty tímto protokolem s největší pravděpodobností eliminovány.
Bezpečnostní upozornění týkající se fentanylu
Fentanyl je vysoce účinný syntetický opioid (50 až 100krát silnější než morfin) s relativně krátkým sérovým poločasem, který se lokálně používá jako příměs heroinu nebo se dokonce prodává jako heroin č. 4 (DAM hydrochlorid), zejména v USA (3,4). Přítomnost fentanylu vzhledem k jeho vyšší účinnosti významně zvyšuje riziko nechtěného smrtelného předávkování opioidy. Vzhledem k chybějícím experimentálním údajům nelze vyloučit, že popsaná metoda obohacuje fentanyl, pokud je přítomen ve zpracovaném vzorku heroinu. V důsledku toho se důrazně doporučuje testovat přečištěný produkt na přítomnost fentanylu pomocí testovacích proužků moči.
Bezpečné zacházení s chemickými látkami
Následující popsaný postup používá vysoce agresivní, žíravé a těkavé chemikálie. Pro každou chemickou látku jsou k dispozici bezpečnostní listy (SDS), které poskytuje výrobce nebo prodejce výrobku. Lze je stáhnout z internetu. Důrazně se doporučuje pečlivě si tyto bezpečnostní listy přečíst a dodržovat bezpečnostní pokyny v nich uvedené.
Diethylether má tendenci vytvářet s kyslíkem výbušné peroxidy, ale většina produktů diethyletheru je stabilizována přidáním malého množství antioxidantů. Pokud se diethylether nedestiluje a manipuluje se s ním a skladuje v malých množstvích, je práce s ním relativně bezpečná. Neměl by se však skladovat déle, než je nutné, protože riziko vzniku peroxidu se časem zvyšuje.
Materiály
0,5 g heroinu č. 3
kyselina chlorovodíková (HCl, 37 %)
destilovaná voda (H2O)
25 % roztok amoniaku
diethylether
ethanol (96 % nebo 99,8 %)
skleněná Petriho miska nebo odpařovací miska (objem minimálně 30 ml)
polypropylenové (PP) zkumavky 1,5 ml (s jednoduchým uzávěrem), 15 ml (se šroubovacím uzávěrem), 50 ml (se šroubovacím uzávěrem)
skleněné pipety a pipety s mikrohrotem (100 µl - 20 ml)
špachtle
laboratorní váhy (d= 0,001 g, max. 100 g)
univerzální indikátorový papírek pH 1-14
mikrocentrifuga
osobní ochranné prostředky podle SDS (rukavice, ochranné brýle, laboratorní plášť)
Extrakce heroinu a stanovení obsahu DAM
Vložte 0,5 g heroinu č. 3 do 15 ml PP zkumavky se šroubovacím uzávěrem a přidejte 200 µl HCl. Vzorek by měl být zcela nasáklý kyselinou. V tomto kroku se ve vodě nerozpustná báze DAM heroinu č. 3 přemění na ve vodě rozpustný hydrochlorid DAM (DAM-HCl). Poté přidejte 5 ml H2O a důkladně promíchejte. Zahřejte vzorek vodní lázní (40-60 °C) a pokračujte v míchání, dokud se nerozpustí všechny rozpustné látky. V závislosti na čistotě vzorku heroinu tento postup obvykle poskytuje více či méně čirý žlutý až světle hnědý roztok obsahující černohnědou nerozpustnou, lepkavou sraženinu. Hodnota pH roztoku je velmi nízká, přibližně pH 1-2.
V dalším kroku se z kyselého roztoku oddělí všechny nerozpustné látky. To se nejlépe provede odstředěním (alikvotní část 5 ml se rozdělí do čtyř 1,5 ml PP reakčních zkumavek a odstředí v mikrostředivce). Měla by fungovat také filtrace nebo gravitační usazování (u tohoto protokolu nebylo testováno). Přeneste supernatant do čerstvé 15 ml PP zkumavky se šroubovacím uzávěrem. Získaný roztok je žlutý až hnědý a pro optimální výsledek by měl být naprosto čirý.
V následujícím kroku se ve vodě rozpustný DAM-HCl převede na ve vodě nerozpustnou bázi DAM přidáním přibližně 300 µl roztoku amoniaku. Roztok amoniaku se přidává po kapkách za současného jemného protřepávání reakční zkumavky, dokud se nevytvoří další sraženina. Roztok by měl být nyní zakalený/kalný, vytvořená sraženina je bílá až šedá a lepkavá. Při použití vysoce kvalitního heroinu tvoří sraženina velkou lepkavou hroudu, při použití nekvalitního heroinu vzniká spíše zakalená suspenze. Hodnota pH by měla být 9 nebo vyšší.
Dále se k izolaci báze DAM z vodné fáze použije extrakce kapalina-kapalina diethyletherem. Pro získání maxima báze DAM je opakovaná extrakce malým množstvím diethyletheru účinnější než provedení pouze jedné extrakce velkým objemem diethyletheru (srovnejte s protokolem na Erowidu). Přidejte 5 ml diethyletheru k roztoku a jemně promíchejte několikerým převrácením zkumavky. Zkumavku nechte stát, dokud se fáze zcela neoddělí. Diethylether se nebude mísit s vodnou fází, ale vytvoří na ní samostatnou vrstvu. Izolujte horní diethyletherovou fázi a umístěte ji do čerstvé 50 ml PP reakční zkumavky se šroubovacím uzávěrem. Diethylether je vysoce těkavý a sonda by v tomto pracovním kroku neměla stát delší dobu, protože báze DAM má tendenci se z éterové fáze srážet, zejména pokud se zpracovává vysoce kvalitní heroin č. 3. Když dojde ke srážení, je obtížné bázi DAM znovu rozpustit kvůli nízkému bodu varu diethyletheru. Redisoluce lze dosáhnout přidáním většího množství diethyletheru a velmi opatrným a jemným zahřátím na max. 30 °C (bod varu diethyletheru je asi 35 °C). Extrakci opakujte ještě dvakrát s 5 ml diethyletheru a extrakty spojte v 50 ml PP zkumavce se šroubovacím uzávěrem. Získaný extrakt má obvykle světle žlutou až oranžovou barvu a měl by být čirý bez jakýchkoli sraženin.
Diethyletherový extrakt se nyní dvakrát promyje H2O. K etherovému extraktu se přidá 10 ml H2O a zkumavka se několikrát jemně převrátí. Směs se nechá stát asi minutu, dokud se fáze zcela neoddělí. Spodní, vodnou fázi odeberte pipetou a zlikvidujte ji. Tento promývací krok zopakujte ještě jednou.
Vezměte čistou Petriho misku nebo odpařovací misku a zvážením určete její prázdnou hmotnost. Hodnotu zdokumentujte. Přeneste diethyletherový extrakt do Petriho misky a vypláchněte 50 ml PP reakční zkumavku malým množstvím diethyletheru, abyste do Petriho misky přenesli veškerý produkt. Diethylether nechte odpařit při pokojové teplotě na dobře větraném místě (např. na okenním parapetu s otevřeným oknem). K odpaření dojde během několika minut v důsledku vysokého tlaku par diethyletheru. Na konci odpařování diethyletheru se obvykle vytvoří bílá sraženina. Tato sraženina je většinou DAM báze. Také zde zůstanou nějaké kapky vody kvůli předchozímu promývacímu kroku s H2O. Když zůstanou pouze kapky vody a extrakt již není cítit po diethyletheru, lze Petriho misku umístit do trouby (40 °C), aby se urychlilo odpaření zbytkové vody. Extrakt během zahřívání zesklovatí a zprůhlední s bílými až světle růžovými nebo oranžovými krystaly, zejména v okolí míst, kde se nacházely kapky vody. Extrakt sušte, dokud hmotnost nedosáhne konstantní hodnoty. Zdokumentujte hmotnost Petriho misky obsahující heroinový extrakt.
Přestože získaný extrakt je převážně báze DAM, obsahuje také další alkaloidy máku a procesu výroby heroinu, jako je monoacetylmorfin, morfin, kodein, thebain a stopy zbytkové vody (protože k sušení se nepoužívá exsikátor). Množství báze DAM v této směsi se v tomto protokolu odhaduje na 80 % (experimentálně neověřeno).
Obsah DAM v extraktu se vypočítá takto:
hmotnost Petriho misky s extraktem po vysušení (g) - hmotnost prázdné Petriho misky (g) = hmotnost extraktu heroinu č. 3 (g)
odhadovaný obsah DAM ve vzorku heroinu č. 3 (g) = hmotnost extraktu heroinu č. 3 (g) * 0,8
hmotnost extraktu heroinu č. 3 (g) / hmotnost heroinu č. 3 použitého k přečištění (g) * 100 = extrahovatelné látky vzorku heroinu č. 3 (%)
odhadovaný obsah DAM v heroinu č. 3 (%) = extrahovatelné látky vzorku heroinu č. 3 (%) * 0,8
Příprava roztoku DAM-HCl
Druhou část tohoto protokolu lze použít k přípravě spotřebního roztoku heroinu s reprodukovatelnou koncentrací DAM-HCl. Od této chvíle se tento protokol výrazně liší od metody zveřejněné na internetových stránkách Erowid. Přestože je možná konverze báze DAM rozpuštěné v diethyletheru na DAM-HCl a současná extrakce do nižší vodné fáze přídavkem vody a HCl, popsaný postup je pro výrobu spotřebního roztoku heroinu nevhodný z důvodu nevhodné stechiometrie použitých chemikálií. V metodě uvedené na internetových stránkách Erowid se přidává obrovské množství HCl, které se musí následně neutralizovat přidáním stechiometrického množství Na2CO3 (prací sody). Poměrně jednoduchý výpočet použitých hmotnostních koncentrací ukázal, že v protokolu Erowid vzniká přibližně 2,5 g NaCl (kuchyňské soli). Tato NaCl je v protokolu deklarována jako vedlejší produkt, ale ve skutečnosti je NaCl hlavním produktem na konci neutralizace HCl. Například při čištění 1 g heroinu s 26 % DAM metodou Erowid by konečná koncentrace DAM mezi vzniklými 2,5 g NaCl byla pouze přibližně 10 %. V porovnání s původní látkou s 26 % DAM by se jednalo o snížení koncentrace DAM, a tudíž by to pro požadovaný účel nebylo vůbec účelné. Pro zajímavost jsem to ověřil experimentálně a skutečně jsem získal téměř přesně vypočtené množství NaCl.
Pro převedení báze DAM obsažené v sušeném extraktu do injekční formy je nutná další konverze na DAM-HCl. Smíchejte 6 ml ethanolu s 520 µl zředěné HCl (1:10 s H2O) a důkladně promíchejte. Sušený zbytek DAM báze rozptýlíte v Petriho misce malými dávkami této směsi rozpouštědel. Ke seškrábání veškeré látky ze skla lze použít špachtli. DAM báze se nerozpustí okamžitě, ale vytvoří světle žlutou až oranžovou suspenzi s bílou sraženinou (téměř čistá DAM báze). Celou tuto sraženinu/suspenzi přeneste do čerstvé 15 ml PP zkumavky se šroubovacím uzávěrem. Petriho misku vypláchněte malými dávkami směsi ethanol/HCl, abyste přenesli veškerou nerozpuštěnou bázi DAM. Reakční zkumavku s 15 ml PP šroubovacím uzávěrem zahřívejte ve vodní lázni (50 °C), dokud nezískáte čirý roztok (světle žluté až oranžové barvy). Malou kapku tohoto roztoku umístěte na skleněný povrch (např. Petriho misku) a nechte zaschnout. Pokud se základ DAM roztoku zcela neproměnil na DAM-HCl, zůstane na skleněném povrchu bílý neprůhledný zbytek/srážedlo. Hodnota pH roztoku je poměrně vysoká (pH 5-6). Přidejte k roztoku další malou kapku (50 µl) HCl zředěné v poměru 1:10 a zkoušku opakujte. Po přidání stechiometrického množství HCl se kapka na skleněné destičce bude chovat jinak. Zbytek je naprosto čirý a téměř neviditelný. Také hodnota pH roztoku je nyní nižší (pH 2-4). V závislosti na obsahu DAM v použitém heroinu je třeba přidat 0-400 µl HCl zředěné v poměru 1:10. Pokud je obsah DAM velmi nízký, musí se množství HCl v roztoku ethanol/HCl snížit. Tento postup je jakousi titrací a zajišťuje, že veškerá báze DAM je převedena na DAM-Hcl. Současně se zabrání tomu, aby se do směsi přidal nadbytek HCl.
Rozpuštěný DAM-HCl v ethanolu přeneste do čerstvé Petriho misky. Reakční zkumavka o objemu 15 ml PP se třikrát vypláchne 1 ml ethanolu a spojí se s extraktem v Petriho misce. Rozpouštědlo nechte zcela odpařit. Odpařování lze zvýšit mírným zahřátím v troubě (40 °C). Získaný zbytek je obvykle zcela čirý a bezbarvý, jako sklo, někdy s některými bílými krystaly.
Protože hmotnost extrahovaných alkaloidů byla stanovena gravimetricky, lze přidáním vypočteného objemu H2O (obvykle 8-25 ml) získat roztok heroinu o definované koncentraci (např. 10 mg/ml). Přidáním vody se získá více či méně zakalená suspenze. Stejně jako předtím vypláchněte Petriho misku stěrkou a malými frakcemi H2O a spojte je v 50 ml PP reakční zkumavce se šroubovacím uzávěrem. Tu umístěte do varné vodní lázně (5-10 min). Po vaření zůstane určitý zákal. Roztok sterilizujte pomocí filtru poháněného injekční stříkačkou (polyethersulfon, PES, nebo polyvinylidenfluorid PVDF, 0,22 µm) a alikvotujte do sterilních 1,5 ml PP reakčních zkumavek. Kontrolujte hodnotu pH roztoku, měla by být 6-7. Roztok je stabilní při pokojové teplotě po dobu nejméně 15 dnů (5). Pro delší skladování by měl být uchováván při -20 °C v chladničce. Po rozmrazení sondu zahřejte, aby se všechny látky zcela znovu rozpustily.
V závislosti na množství H2O použitém k rozpuštění přečištěné DAM-HCl v posledním reakčním kroku má získaný roztok vysokou koncentraci DAM-HCl. Všechny výpočty by měly být prováděny velmi pečlivě, aby nedošlo k náhodnému předávkování. Při prvním použití heroinu raději začněte s velmi nízkou dávkou nepřesahující 5 mg (6).
Výsledky analýz vzorků heroinu č. 3
Analýzy vzorků heroinu #3 (n=45) (25-80 €/g) získaných od 7 různých evropských prodejců z darknetu popsanou metodou vedly k následujícím závěrům:
- vzorky obsahovaly v průměru 55-60 % extrahovatelné látky (minimum 14 %, maximum 77 %)
- většina vzorků obsahovala DAM v rozmezí 40-50 % (minimálně 10 %, maximálně 63 %)
- toto zjištění je v souladu s článkem publikovaným na téma dread (7)
- předpokládá se, že všechny vzorky obsahovaly falšující látky, nejspíše kofein a paracetamol (2)
- fentanyl nebyl zjištěn v žádném ze vzorků (testování bylo provedeno náhodně pomocí testovacích proužků moči), to je rovněž v souladu se zjištěními publikovanými v článku (2)
- pouze jeden prodejce uvedl reálný obsah DAM ve svém výrobku
- nebyla zjištěna žádná korelace mezi cenou a obsahem DAM, tudíž drahý heroin neměl vyšší obsah DAM
- dosud nejlepší testovaný heroin č. 3 obsahoval více než 60 % DAM a stál 25 €/g (prodejce misterrx na trhu Alphabay)
- vícekrát mi byl po první objednávce zaslán heroin s vyšším obsahem DAM, zatímco v následujících objednávkách mi byl poskytnut heroin č. 3 s nižším obsahem DAM
- průměrná hmotnost dodaných produktů byla přijatelná (+/- 10 % objednaného množství)
Diskuse
S odhadem obsahu DAM v extraktu nejsem vůbec spokojen. Přestože předpokládám, že se jedná o poměrně konzervativní a zároveň reálnou hodnotu alespoň pro heroin vysoké kvality, bylo by velmi užitečné prozkoumat složky získaného roztoku DAM-HCl pomocí HPLC a GC/MS v laboratoři pro kontrolu drog. Třeba se tím někdo bude chtít zabývat a informace sem doplní.
Pokud jde o extrakci kapalina-kapalina, vyzkoušel jsem MTBE jako alternativu k diethyletheru, který také fungoval. MTBE netvoří s kyslíkem výbušné peroxidy, ale je o něco toxičtější než diethylether. Dalšími možnými alternativami extrakce jsou petrolether a n-hexan. Možná již někdo tato rozpouštědla testoval a může doplnit informace o jejich použitelnosti. Někdy se fáze při extrakci kapalina-kapalina příliš dobře neoddělují. To by se mohlo zlepšit přidáním NaCl.
V posledním pracovním kroku, kdy se DAM-HCl rozpouští v H2O, lze pozorovat malé množství nerozpustné látky. Je velmi pravděpodobné, že se nejedná o DAM bázi, protože přídavek většího množství kyseliny tuto látku nerozpustí. Přídavek propylenglykolu ano, takže se jedná o hydrofobní látku. Má někdo představu o identitě této látky?
A konečně je opravdu důležité prozkoumat, zda se popsanou metodou fentanyl obohacuje nebo vylučuje.
Komentář autora
Věřím ve svobodu slova a autonomii a myslím si, že restriktivní drogová politika a stigmatizace uživatelů drog v mé vlasti a v mnoha dalších zemích světa porušují lidská práva a v souhrnu poškozují společnost. Tato diskriminace má spíše historické a politické důvody (8) a podle mého názoru není v mnoha ohledech založena na medicínských, etických ani humanistických úvahách, a proto je nedostatečná a nepřijatelná. Protože nás v této oblasti čeká ještě dlouhá cesta, rozhodl jsem se napsat tento článek a doufám, že pomůže lidem v oblasti odpovědného užívání drog a snižování škod.
Mír, lásku a empatii,
Ana
Odkazy:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroin (diacetylmorfin) je syntetický opioid dostupný na většině darknetových trhů. V Evropě se prodává téměř výhradně jako heroin č. 3, hnědý prášek obsahující diacetylmorfin (DAM) jako ve vodě nerozpustný základ. Pro uživatele heroinu je velmi obtížné objektivně posoudit kvalitu zakoupeného heroinu vzhledem k jejich individuální toleranci k opioidům, různé kvalitě zakoupených produktů a v neposlední řadě kvůli nesprávným nebo chybějícím informacím o čistotě produktů poskytovaným prodejci. V mnoha zemích také zatím nejsou k dispozici služby kontroly drog. S cílem přispět k bezpečnějšímu užívání heroinu a také vnést trochu více světla do kvality heroinu, který prodejci prodávají na darknetu, byla vyvinuta poměrně jednoduchá a spolehlivá metoda odhadu obsahu DAM v heroinu č. 3. V rámci této metody se podařilo zjistit, zda je heroin v pořádku.
Metody popisující čištění heroinu již byly publikovány, např. Stevem J. Questem na internetových stránkách Erowid (1). Tento často citovaný protokol nefunguje pro požadovaný účel z důvodu nevhodné stechiometrie chemických látek v určitém kroku postupu (viz níže). Proto byla metoda zveřejněná na serveru Erowid v kritických krocích upravena. Převážná většina příměsí a nečistot by měla být odstraněna během procesu čištění, čímž se získá relativně čistý sterilní produkt s alespoň vypočitatelným obsahem DAM, který lze přímo použít ke konzumaci. Celý postup trvá přibližně 5 hodin včetně inkubace a sušení vzorku. V zásadě jej může provádět každý zájemce, který není vědec a je ochoten investovat určitý čas do osvojení si bezpečného zacházení s použitými chemikáliemi.
Metoda byla opakovaně testována s heroinem č. 3 získaným od různých evropských dodavatelů (všechny vzorky byly měřeny minimálně ve dvou opakováních). Zásadní závěry těchto analýz jsou shrnuty na konci článku.
Omezení postupu
Protokol obohacuje alkaloidy, včetně cílové látky DAM. Jak již bylo uvedeno na internetových stránkách Erowid, alkaloidy, které jsou chemicky příbuzné DAM, např. monoacetylmorfin, morfin, kodein nebo thebain, nemusí být ve vzorku přítomny nebo nemusí být zcela vyloučeny.
Heroin se běžně řeže s kofeinem a paracetamolem (2). Vzhledem k jejich špatné rozpustnosti v diethyletheru jsou tyto adulteranty tímto protokolem s největší pravděpodobností eliminovány.
Bezpečnostní upozornění týkající se fentanylu
Fentanyl je vysoce účinný syntetický opioid (50 až 100krát silnější než morfin) s relativně krátkým sérovým poločasem, který se lokálně používá jako příměs heroinu nebo se dokonce prodává jako heroin č. 4 (DAM hydrochlorid), zejména v USA (3,4). Přítomnost fentanylu vzhledem k jeho vyšší účinnosti významně zvyšuje riziko nechtěného smrtelného předávkování opioidy. Vzhledem k chybějícím experimentálním údajům nelze vyloučit, že popsaná metoda obohacuje fentanyl, pokud je přítomen ve zpracovaném vzorku heroinu. V důsledku toho se důrazně doporučuje testovat přečištěný produkt na přítomnost fentanylu pomocí testovacích proužků moči.
Bezpečné zacházení s chemickými látkami
Následující popsaný postup používá vysoce agresivní, žíravé a těkavé chemikálie. Pro každou chemickou látku jsou k dispozici bezpečnostní listy (SDS), které poskytuje výrobce nebo prodejce výrobku. Lze je stáhnout z internetu. Důrazně se doporučuje pečlivě si tyto bezpečnostní listy přečíst a dodržovat bezpečnostní pokyny v nich uvedené.
Diethylether má tendenci vytvářet s kyslíkem výbušné peroxidy, ale většina produktů diethyletheru je stabilizována přidáním malého množství antioxidantů. Pokud se diethylether nedestiluje a manipuluje se s ním a skladuje v malých množstvích, je práce s ním relativně bezpečná. Neměl by se však skladovat déle, než je nutné, protože riziko vzniku peroxidu se časem zvyšuje.
Materiály
0,5 g heroinu č. 3
kyselina chlorovodíková (HCl, 37 %)
destilovaná voda (H2O)
25 % roztok amoniaku
diethylether
ethanol (96 % nebo 99,8 %)
skleněná Petriho miska nebo odpařovací miska (objem minimálně 30 ml)
polypropylenové (PP) zkumavky 1,5 ml (s jednoduchým uzávěrem), 15 ml (se šroubovacím uzávěrem), 50 ml (se šroubovacím uzávěrem)
skleněné pipety a pipety s mikrohrotem (100 µl - 20 ml)
špachtle
laboratorní váhy (d= 0,001 g, max. 100 g)
univerzální indikátorový papírek pH 1-14
mikrocentrifuga
osobní ochranné prostředky podle SDS (rukavice, ochranné brýle, laboratorní plášť)
Extrakce heroinu a stanovení obsahu DAM
Vložte 0,5 g heroinu č. 3 do 15 ml PP zkumavky se šroubovacím uzávěrem a přidejte 200 µl HCl. Vzorek by měl být zcela nasáklý kyselinou. V tomto kroku se ve vodě nerozpustná báze DAM heroinu č. 3 přemění na ve vodě rozpustný hydrochlorid DAM (DAM-HCl). Poté přidejte 5 ml H2O a důkladně promíchejte. Zahřejte vzorek vodní lázní (40-60 °C) a pokračujte v míchání, dokud se nerozpustí všechny rozpustné látky. V závislosti na čistotě vzorku heroinu tento postup obvykle poskytuje více či méně čirý žlutý až světle hnědý roztok obsahující černohnědou nerozpustnou, lepkavou sraženinu. Hodnota pH roztoku je velmi nízká, přibližně pH 1-2.
V dalším kroku se z kyselého roztoku oddělí všechny nerozpustné látky. To se nejlépe provede odstředěním (alikvotní část 5 ml se rozdělí do čtyř 1,5 ml PP reakčních zkumavek a odstředí v mikrostředivce). Měla by fungovat také filtrace nebo gravitační usazování (u tohoto protokolu nebylo testováno). Přeneste supernatant do čerstvé 15 ml PP zkumavky se šroubovacím uzávěrem. Získaný roztok je žlutý až hnědý a pro optimální výsledek by měl být naprosto čirý.
V následujícím kroku se ve vodě rozpustný DAM-HCl převede na ve vodě nerozpustnou bázi DAM přidáním přibližně 300 µl roztoku amoniaku. Roztok amoniaku se přidává po kapkách za současného jemného protřepávání reakční zkumavky, dokud se nevytvoří další sraženina. Roztok by měl být nyní zakalený/kalný, vytvořená sraženina je bílá až šedá a lepkavá. Při použití vysoce kvalitního heroinu tvoří sraženina velkou lepkavou hroudu, při použití nekvalitního heroinu vzniká spíše zakalená suspenze. Hodnota pH by měla být 9 nebo vyšší.
Dále se k izolaci báze DAM z vodné fáze použije extrakce kapalina-kapalina diethyletherem. Pro získání maxima báze DAM je opakovaná extrakce malým množstvím diethyletheru účinnější než provedení pouze jedné extrakce velkým objemem diethyletheru (srovnejte s protokolem na Erowidu). Přidejte 5 ml diethyletheru k roztoku a jemně promíchejte několikerým převrácením zkumavky. Zkumavku nechte stát, dokud se fáze zcela neoddělí. Diethylether se nebude mísit s vodnou fází, ale vytvoří na ní samostatnou vrstvu. Izolujte horní diethyletherovou fázi a umístěte ji do čerstvé 50 ml PP reakční zkumavky se šroubovacím uzávěrem. Diethylether je vysoce těkavý a sonda by v tomto pracovním kroku neměla stát delší dobu, protože báze DAM má tendenci se z éterové fáze srážet, zejména pokud se zpracovává vysoce kvalitní heroin č. 3. Když dojde ke srážení, je obtížné bázi DAM znovu rozpustit kvůli nízkému bodu varu diethyletheru. Redisoluce lze dosáhnout přidáním většího množství diethyletheru a velmi opatrným a jemným zahřátím na max. 30 °C (bod varu diethyletheru je asi 35 °C). Extrakci opakujte ještě dvakrát s 5 ml diethyletheru a extrakty spojte v 50 ml PP zkumavce se šroubovacím uzávěrem. Získaný extrakt má obvykle světle žlutou až oranžovou barvu a měl by být čirý bez jakýchkoli sraženin.
Diethyletherový extrakt se nyní dvakrát promyje H2O. K etherovému extraktu se přidá 10 ml H2O a zkumavka se několikrát jemně převrátí. Směs se nechá stát asi minutu, dokud se fáze zcela neoddělí. Spodní, vodnou fázi odeberte pipetou a zlikvidujte ji. Tento promývací krok zopakujte ještě jednou.
Vezměte čistou Petriho misku nebo odpařovací misku a zvážením určete její prázdnou hmotnost. Hodnotu zdokumentujte. Přeneste diethyletherový extrakt do Petriho misky a vypláchněte 50 ml PP reakční zkumavku malým množstvím diethyletheru, abyste do Petriho misky přenesli veškerý produkt. Diethylether nechte odpařit při pokojové teplotě na dobře větraném místě (např. na okenním parapetu s otevřeným oknem). K odpaření dojde během několika minut v důsledku vysokého tlaku par diethyletheru. Na konci odpařování diethyletheru se obvykle vytvoří bílá sraženina. Tato sraženina je většinou DAM báze. Také zde zůstanou nějaké kapky vody kvůli předchozímu promývacímu kroku s H2O. Když zůstanou pouze kapky vody a extrakt již není cítit po diethyletheru, lze Petriho misku umístit do trouby (40 °C), aby se urychlilo odpaření zbytkové vody. Extrakt během zahřívání zesklovatí a zprůhlední s bílými až světle růžovými nebo oranžovými krystaly, zejména v okolí míst, kde se nacházely kapky vody. Extrakt sušte, dokud hmotnost nedosáhne konstantní hodnoty. Zdokumentujte hmotnost Petriho misky obsahující heroinový extrakt.
Přestože získaný extrakt je převážně báze DAM, obsahuje také další alkaloidy máku a procesu výroby heroinu, jako je monoacetylmorfin, morfin, kodein, thebain a stopy zbytkové vody (protože k sušení se nepoužívá exsikátor). Množství báze DAM v této směsi se v tomto protokolu odhaduje na 80 % (experimentálně neověřeno).
Obsah DAM v extraktu se vypočítá takto:
hmotnost Petriho misky s extraktem po vysušení (g) - hmotnost prázdné Petriho misky (g) = hmotnost extraktu heroinu č. 3 (g)
odhadovaný obsah DAM ve vzorku heroinu č. 3 (g) = hmotnost extraktu heroinu č. 3 (g) * 0,8
hmotnost extraktu heroinu č. 3 (g) / hmotnost heroinu č. 3 použitého k přečištění (g) * 100 = extrahovatelné látky vzorku heroinu č. 3 (%)
odhadovaný obsah DAM v heroinu č. 3 (%) = extrahovatelné látky vzorku heroinu č. 3 (%) * 0,8
Příprava roztoku DAM-HCl
Druhou část tohoto protokolu lze použít k přípravě spotřebního roztoku heroinu s reprodukovatelnou koncentrací DAM-HCl. Od této chvíle se tento protokol výrazně liší od metody zveřejněné na internetových stránkách Erowid. Přestože je možná konverze báze DAM rozpuštěné v diethyletheru na DAM-HCl a současná extrakce do nižší vodné fáze přídavkem vody a HCl, popsaný postup je pro výrobu spotřebního roztoku heroinu nevhodný z důvodu nevhodné stechiometrie použitých chemikálií. V metodě uvedené na internetových stránkách Erowid se přidává obrovské množství HCl, které se musí následně neutralizovat přidáním stechiometrického množství Na2CO3 (prací sody). Poměrně jednoduchý výpočet použitých hmotnostních koncentrací ukázal, že v protokolu Erowid vzniká přibližně 2,5 g NaCl (kuchyňské soli). Tato NaCl je v protokolu deklarována jako vedlejší produkt, ale ve skutečnosti je NaCl hlavním produktem na konci neutralizace HCl. Například při čištění 1 g heroinu s 26 % DAM metodou Erowid by konečná koncentrace DAM mezi vzniklými 2,5 g NaCl byla pouze přibližně 10 %. V porovnání s původní látkou s 26 % DAM by se jednalo o snížení koncentrace DAM, a tudíž by to pro požadovaný účel nebylo vůbec účelné. Pro zajímavost jsem to ověřil experimentálně a skutečně jsem získal téměř přesně vypočtené množství NaCl.
Pro převedení báze DAM obsažené v sušeném extraktu do injekční formy je nutná další konverze na DAM-HCl. Smíchejte 6 ml ethanolu s 520 µl zředěné HCl (1:10 s H2O) a důkladně promíchejte. Sušený zbytek DAM báze rozptýlíte v Petriho misce malými dávkami této směsi rozpouštědel. Ke seškrábání veškeré látky ze skla lze použít špachtli. DAM báze se nerozpustí okamžitě, ale vytvoří světle žlutou až oranžovou suspenzi s bílou sraženinou (téměř čistá DAM báze). Celou tuto sraženinu/suspenzi přeneste do čerstvé 15 ml PP zkumavky se šroubovacím uzávěrem. Petriho misku vypláchněte malými dávkami směsi ethanol/HCl, abyste přenesli veškerou nerozpuštěnou bázi DAM. Reakční zkumavku s 15 ml PP šroubovacím uzávěrem zahřívejte ve vodní lázni (50 °C), dokud nezískáte čirý roztok (světle žluté až oranžové barvy). Malou kapku tohoto roztoku umístěte na skleněný povrch (např. Petriho misku) a nechte zaschnout. Pokud se základ DAM roztoku zcela neproměnil na DAM-HCl, zůstane na skleněném povrchu bílý neprůhledný zbytek/srážedlo. Hodnota pH roztoku je poměrně vysoká (pH 5-6). Přidejte k roztoku další malou kapku (50 µl) HCl zředěné v poměru 1:10 a zkoušku opakujte. Po přidání stechiometrického množství HCl se kapka na skleněné destičce bude chovat jinak. Zbytek je naprosto čirý a téměř neviditelný. Také hodnota pH roztoku je nyní nižší (pH 2-4). V závislosti na obsahu DAM v použitém heroinu je třeba přidat 0-400 µl HCl zředěné v poměru 1:10. Pokud je obsah DAM velmi nízký, musí se množství HCl v roztoku ethanol/HCl snížit. Tento postup je jakousi titrací a zajišťuje, že veškerá báze DAM je převedena na DAM-Hcl. Současně se zabrání tomu, aby se do směsi přidal nadbytek HCl.
Rozpuštěný DAM-HCl v ethanolu přeneste do čerstvé Petriho misky. Reakční zkumavka o objemu 15 ml PP se třikrát vypláchne 1 ml ethanolu a spojí se s extraktem v Petriho misce. Rozpouštědlo nechte zcela odpařit. Odpařování lze zvýšit mírným zahřátím v troubě (40 °C). Získaný zbytek je obvykle zcela čirý a bezbarvý, jako sklo, někdy s některými bílými krystaly.
Protože hmotnost extrahovaných alkaloidů byla stanovena gravimetricky, lze přidáním vypočteného objemu H2O (obvykle 8-25 ml) získat roztok heroinu o definované koncentraci (např. 10 mg/ml). Přidáním vody se získá více či méně zakalená suspenze. Stejně jako předtím vypláchněte Petriho misku stěrkou a malými frakcemi H2O a spojte je v 50 ml PP reakční zkumavce se šroubovacím uzávěrem. Tu umístěte do varné vodní lázně (5-10 min). Po vaření zůstane určitý zákal. Roztok sterilizujte pomocí filtru poháněného injekční stříkačkou (polyethersulfon, PES, nebo polyvinylidenfluorid PVDF, 0,22 µm) a alikvotujte do sterilních 1,5 ml PP reakčních zkumavek. Kontrolujte hodnotu pH roztoku, měla by být 6-7. Roztok je stabilní při pokojové teplotě po dobu nejméně 15 dnů (5). Pro delší skladování by měl být uchováván při -20 °C v chladničce. Po rozmrazení sondu zahřejte, aby se všechny látky zcela znovu rozpustily.
V závislosti na množství H2O použitém k rozpuštění přečištěné DAM-HCl v posledním reakčním kroku má získaný roztok vysokou koncentraci DAM-HCl. Všechny výpočty by měly být prováděny velmi pečlivě, aby nedošlo k náhodnému předávkování. Při prvním použití heroinu raději začněte s velmi nízkou dávkou nepřesahující 5 mg (6).
Výsledky analýz vzorků heroinu č. 3
Analýzy vzorků heroinu #3 (n=45) (25-80 €/g) získaných od 7 různých evropských prodejců z darknetu popsanou metodou vedly k následujícím závěrům:
- vzorky obsahovaly v průměru 55-60 % extrahovatelné látky (minimum 14 %, maximum 77 %)
- většina vzorků obsahovala DAM v rozmezí 40-50 % (minimálně 10 %, maximálně 63 %)
- toto zjištění je v souladu s článkem publikovaným na téma dread (7)
- předpokládá se, že všechny vzorky obsahovaly falšující látky, nejspíše kofein a paracetamol (2)
- fentanyl nebyl zjištěn v žádném ze vzorků (testování bylo provedeno náhodně pomocí testovacích proužků moči), to je rovněž v souladu se zjištěními publikovanými v článku (2)
- pouze jeden prodejce uvedl reálný obsah DAM ve svém výrobku
- nebyla zjištěna žádná korelace mezi cenou a obsahem DAM, tudíž drahý heroin neměl vyšší obsah DAM
- dosud nejlepší testovaný heroin č. 3 obsahoval více než 60 % DAM a stál 25 €/g (prodejce misterrx na trhu Alphabay)
- vícekrát mi byl po první objednávce zaslán heroin s vyšším obsahem DAM, zatímco v následujících objednávkách mi byl poskytnut heroin č. 3 s nižším obsahem DAM
- průměrná hmotnost dodaných produktů byla přijatelná (+/- 10 % objednaného množství)
Diskuse
S odhadem obsahu DAM v extraktu nejsem vůbec spokojen. Přestože předpokládám, že se jedná o poměrně konzervativní a zároveň reálnou hodnotu alespoň pro heroin vysoké kvality, bylo by velmi užitečné prozkoumat složky získaného roztoku DAM-HCl pomocí HPLC a GC/MS v laboratoři pro kontrolu drog. Třeba se tím někdo bude chtít zabývat a informace sem doplní.
Pokud jde o extrakci kapalina-kapalina, vyzkoušel jsem MTBE jako alternativu k diethyletheru, který také fungoval. MTBE netvoří s kyslíkem výbušné peroxidy, ale je o něco toxičtější než diethylether. Dalšími možnými alternativami extrakce jsou petrolether a n-hexan. Možná již někdo tato rozpouštědla testoval a může doplnit informace o jejich použitelnosti. Někdy se fáze při extrakci kapalina-kapalina příliš dobře neoddělují. To by se mohlo zlepšit přidáním NaCl.
V posledním pracovním kroku, kdy se DAM-HCl rozpouští v H2O, lze pozorovat malé množství nerozpustné látky. Je velmi pravděpodobné, že se nejedná o DAM bázi, protože přídavek většího množství kyseliny tuto látku nerozpustí. Přídavek propylenglykolu ano, takže se jedná o hydrofobní látku. Má někdo představu o identitě této látky?
A konečně je opravdu důležité prozkoumat, zda se popsanou metodou fentanyl obohacuje nebo vylučuje.
Komentář autora
Věřím ve svobodu slova a autonomii a myslím si, že restriktivní drogová politika a stigmatizace uživatelů drog v mé vlasti a v mnoha dalších zemích světa porušují lidská práva a v souhrnu poškozují společnost. Tato diskriminace má spíše historické a politické důvody (8) a podle mého názoru není v mnoha ohledech založena na medicínských, etických ani humanistických úvahách, a proto je nedostatečná a nepřijatelná. Protože nás v této oblasti čeká ještě dlouhá cesta, rozhodl jsem se napsat tento článek a doufám, že pomůže lidem v oblasti odpovědného užívání drog a snižování škod.
Mír, lásku a empatii,
Ana
Odkazy:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
